179849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórozott 2,6-dialkil-piridinek, főként 2,6-bisz(klórmetil)-piridin,2-metil-6-diklórmetil-piridin és 2-klórmetil-6-diklór metil-piridin elegyeinek a szétválasztására és kivánt esetben az elegy egy vagy több alkotórészének bázis vagy sósavas só for
11 179849 12 Ezt a sósavas sót 30 ml vízben szuszpendáljuk és a BCP bázist az 5. példa szerint felszabadítjuk. így 7,5 g BCP bázist kapunk, amelynek olvadáspontja 72—73 °C. Hatóanyagtartalma: 98,2%. A kitermelés tiszta anyagra számítva 92%. 8. példa A 7. példa szerinti módon járunk el, azonban az extrakciót 40 ml 1:1 arányú aceton-metiletilketon eleggyel végezzük az oldószerelegy forráspontján. A totábbiakban a 7. példa szerinti módon eljárva 10,9 g BCP sósavas sót kapunk, amelynek bázisban kifejtett összetétele: 88,5 súly% BCP, 7,9 súly% MCP, 2,0 súly% DCP, 1,3 súly% TCP, 0,3 súly% TTCP. Ezt a sósavas sót 30 ml vízben szuszpendáljuk es a BCP bázist az 5. példa szerinti módon felszabadítjuk, így 7,6 g BCP bázist kapunk, amelynek olvadáspontja 72—74 °C, hatóanyagtartalma 98,3%. A kitermelés tiszta anyagra számítva 93,3%. 9. példa Kiindulási anyagként 200 ml, 30,4 g/100 ml szárazanyagtartalmú olyan kloroformos oldatot használunk, amelynek összetétele: 1,6 súly% MCP, 16,1 súly% DCP, 50,8 súly% BCP, 25,5 súly% TCP, 2,0 súly% TTCP. Ezt a kloroformos oldatot 200 ml, kétszeresére hígított tömény sósav-oldattal extraháljuk. A vizes sósavoldat tartalmazza az MCP-t, DCP-t és BCP-t, a kloroformos fázis pedig a TCP-t és TTCP-t. A kloroformos oldatot bepároljuk, így 19,66 g sárgásszínű, olajszerű anyagot kapunk, amelynek összetétele: 91,25 súly% TCP, 2,54 súly% BCP, 6,2 súly% TTCP. Kitermelés: tiszta TCP-re számítva 99%. Ha ezt az olajszerű anyagot vákuumban frakcionáljuk, és összegyűjtjük a 0,7 mbar nyomáson 109— 110 °C-on desztilláló frakciót, tiszta TCP-t kapunk, amely színtelen, olajszerű anyag, törésmutatója: n2^= = 1,5668. Elemzési eredmények: számított: Cl 50,23%, N 6,66%; talált: Cl 50,46%, N 6,67%. A TCP sósavas sóját ebből a termékből a 4. példában leírt módon állíthatjuk elő, a só fehér színű, erősen higroszkópos, kristályos anyag, amelynek olvadáspontja 121—123 °C. Elemzési eredmények : számított : Cl 57,45%, N 5,67% ; talált: Cl 57,61%, N 5,75%. 10. példa A 9. példában leírt eljárásban a kloroformos oldat extra kciójakor kapott, körülbelül 200 ml térfogatú vizes sósav-oldat pH-értékét, amelyet oldat összetétele bázis tartalomra számítva: 2,3 súly% MCP, 23,7 súly% DCP, 74,0 súly% BCP. Tömény ammóniumhidroxid-oldattal hűtés közben 7—8-ra állítjuk. Eközben a BCP fehérszínű kristályok alakjában kiválik, ezeket kiszűrjük, kevés hideg vízzel mossuk és megszárítjuk. 29,81 g fehér színű BCP-t kapunk, amelynek BCP-tartalma 95,4% és olvadáspontja 71—73 C. Kitermelés: 92,1%. A leszűrt anyalúg tartalmazza a DCP-t, pontos összetétele : 75,5% DCP, 15,7% BCP, 8,7% MCP. Ezt az anyalúgot három alkalommal, 100—100 ml kloroformmal extraháljuk, majd a kloroformos fázist bepároljuk. 11,5 g sárgásszínű, olajszerű anyagot kapunk, amely hűtéskor kikristályosodik. Az olajszerű anyagot 30 °C hőmérsékleten szűrjük. így az elegyben levő BCP nagy része kiszűrhető, és olyan terméket kapunk (9,8 g), amelynek összetétele: 85,5 súly% DCP, 10,0 súly% MCP, 4,1 súly% BCP. A tiszta DCP-t vákuumfrakcionálással választhatjuk el a 4 mbar nyomáson 96—98 °C-on desztilláló párlatot gyűjtjük össze. 34 °C olvadáspontú anyagot kapunk. Elemzési eredmények: számított: Cl 40,28%, N 7,96%; talált: Cl 40,39%, N 8,00%. 11. példa Az 1. példában kapott acetonos anyalúg bepárlásakor kapott sókeverékből, amelynek összetétele bázisban kifejezve 1 súly% MCP, 28,4 súly% DCP, 7,8 súly% BCP, 56,0 súly% TCP, 6,2 súly% TTCP. 40 g-ot 100 ml kloroformban feloldunk, majd 15 ml kétszeresére hígított tömény sósav-oldattal extraháljuk. A kloroformos oldat bepárlásával 23 g olajszerű anyagot kapunk, amely 91% TCP mellett 9% TTCP-t tartalmaz. Kitermelés: 93,5% TCP (tiszta anyagra számítva). A sósavas oldat meglúgosításával, kloroformos extrakciójával és a kloroformos fázis bepárlásával 13 g olajszerű anyagot kapunk, amelynek DCP-tartalma 86%. 12. példa Kiindulási anyagként 28,3 g/100 ml szárazanyagtartalmú, ismert módon LUT és MCP-mentesített kloroformos oldatot használunk, melynek összetétele: 14,3 súly% DCP, 62,1 súly% BCP, 21,5 súly% TCP, 2,1 súly% TTCP. A fenti oldat 1000 ml-ét 380 ml 5,5 n (20%-os) vizes sósav-oldattal extraháljuk. Az elválasztás után az alsó kloroformos fázist csökkentett nyomáson oldószermentesítjük. 69,18 g olajat kapunk, melynek összetétele: 2,0 súly% DCP, 1,8 súly% BCP, 87,7 súly% TCP, 8,5 súly% TTCP. A vizes fázist elfelezzük. Az egyik rész kémhatását keverés és hűtés közben tömény vizes ammóniumhidroxidoldattal pH: 7—8 értékre állítjuk. Eközben laza kristályos formában leválik a BCP-bázis. A szuszpenziót egy órát utánkeverjük, majd a szilárd anyagot szűrjük, kevés 10%-os etilalkoholt tartalmazó vízzel fedve mossuk, vákuumban szárítjuk. 85,90 g 2,6-bisz(klórmetil)-piridint kapunk, melynek olvadáspontja 69—71 °C. Összetétele : 96,9 súly% BCP, 3,0 súly% DCP, 01, súly% TCP. A vizes fázis másik felének kémhatását hasonlóképp pH : 7—8 közé állítjuk, majd az elegyet háromszor 200 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
