179849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórozott 2,6-dialkil-piridinek, főként 2,6-bisz(klórmetil)-piridin,2-metil-6-diklórmetil-piridin és 2-klórmetil-6-diklór metil-piridin elegyeinek a szétválasztására és kivánt esetben az elegy egy vagy több alkotórészének bázis vagy sósavas só for
9 179849 10 BCP-tartalma 96%. A 63,1 g BCP-sósavas só az összetétel alapján 50,3 g BCP-bázissal egyenértékű, ez gz eredeti klórozott elegyben levő BCP-nek 91,2%-a. 3. példa Az I. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy ketonként aceton helyett metil-etil-ketont használunk. Az extrakciót 350 ml metil-etilketonnal végezzük, majd a kristályokat leszűrve, metil-etil-ketonnal mosva és szárítva 62 g BCP-sósavas sót kapunk, amelynek bázisában kifejezett összetétele: 94,1 súly% BCP, 0,9 súly% MCP, 1,1 súly% DCP, 3,8 súly% TCP. A 62 g sósavas sót 200 ml vízben szuszpendáljuk, és a szuszpenziót 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 5—7 pH-értékre semlegesítjük. A BCP-bázis fehér kristályok formájában kiválik, ezt kiszűrjük, kevés hideg vízzel mossuk és szárítjuk. 50 g 72—73 CC olvadáspontú BCP-bázist kapunk, amelynek anyagtartalma 97%. Szennyezésként 1% DCP-t és 2% TCP-t tartalmaz. Az eredeti klórozott elegyben levő BCP 88%-át nyertük ki a tiszta anyagra számítva. A BCP-bázist acetonban oldva, sósavgázzal sósavas sóvá alakítjuk, a kivált BCP sósavas sót kiszűrjük és megszárítjuk. Az így kapott tiszta BCP-sósavas só olvadáspontja 157—160 °C. Elemzési eredmények: számított: C 47,76%, H 4,01%, N 7,95%, Cl 40,28%; talált: C 47,25%, H 3,89%, N 7,63%, Cl 40,62%. 4. példa Kiindulási anyagként a 2,6-dimetil-piridin és a 2-metil-6-klórmetil-piridin elegyének a 73 44.843 számú japán szabadalmi leírásban ismertetett módon végzett klórozásakor keletkező, majd vízre öntött és széntetrakloriddal extrahált elegyet használjuk, amelynek szárazanyagtartalma 38 g/100 ml és összetétele: 14,1 súly% MCP, 11,3 súly% DCP, 37,8 súly% BCP, 31,7 súly% TCP, 5,1 súly% TTCP. Ennek az oldatnak 400 ml-ét 100 ml tömény sósavval elegyítjük, és az elegyet csökkentett nyomáson oldószer- és vízmentesítjük. 186 g sűrű, olajszerű anyagot kapunk, amelyet még melegen 370 ml acetonnal elegyítünk. Állandó keverés közben hűlni hagyjuk, majd 3 órán át 0— 5 °C-on tovább keverjük. A lehűlt kristálypépet leszűrjük, a csapadékot kevés hideg acetonnal mossuk és megszárítjuk. Ezt a sósavas só elegyet 300 ml vízben szuszpendáljuk, és 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 5—7 pH- értékig semlegesítjük. Szilárd anyag (BCP bázis) válik ki, amelyet kiszűrünk és megszárítunk. 55 g BCP bázist kapunk, olvadáspontja 72—74 °C. Összetétele: 96,7 súly?4 BCP, 0,4 súly% MCP, 0,9 súly% DCP, 2,0 súly% TCP. Kitermelés: a klórozott elegyben levő BCP 92,6%-át nyertük ki, a bázis felszabadításakor a kitermelés 98,1%. A vizes oldatból, valamint az acetonos anyalúgból 75% MCP-tartalmú, olajszerű anyag nyerhető ki, amely tisztítás nélkül újraklórozható. A visszanyert MCP mennyisége a klórozott elegyben levő MCP 93%-a. Ez az olajszerű anyag BCP-t szennyezésként csupán 2,2 súly%-ban tartalmaz. 5. példa Az 1. példa szerinti módon előállított BCP-sósavas só (amelynek BCP-tartalma 95,6%) 50 g-ját 150 ml vízben szuszpendáljuk, majd a szuszpenzió pH-értékét 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 5—7 értékre állítjuk be. Fehér kristályos anyag válik ki, amelyet kiszűrünk és megszárítunk. 38,9 g BCP bázist kapunk, olvadáspontja 72—73 °C. Összetétele: 99,3 súly% BCP, 0,5 súly% DCP, 0,2 súiy% TCP. Tiszta anyagra számítva a kitermelés 97,6%. 6. példa Kiindulási anyagként az 1. példában kiindulási anyagként alkalmazott kloroformos oldatot alkalmazzuk. Ennek 400 ml-ét az ott leírt módon 2 n sósav-oldattal extraháljuk, majd a kloroformos fázist 120 ml tömény sósav-oldattal elegyítjük. Az elegyet csökkentett nyomáson oldószer- és vízmentesítjük. A kapott olajszerű anyagot még melegen összekeverjük 250 ml acetonnal, és erőteljes keverés közben fél órán át forraljuk. Ezután keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük, majd a keverést 0—5 °C-on további 3 órán át folytatjuk. A kivált kristályokat leszűrjük, kis mennyiségű hideg acetonnal mossuk és megszárítjuk. 63,5 g BCP-sósavas sót kapunk, amelynek bázisban kifejezett összetétele: 95,4 súly% BCP, 0,8 súly% MCP, 0,8 súly% DCP, 3,0 súly% TCP. A 63,5 g BCP-sósavas só az összetétel alapján 50,25 g BCP-bázissal egyenértékű. Ez a kiindulási anyagként alkalmazott klórozott elegyben levő BCP 91,1%-a. 7. példa Kiindulási anyagként 15 g sósavas só elegyet alkalmazunk, amelynek bázisban kifejezett összetétele: 8,4 súly% MCP, 11,0 súly% DCP, 64,4 súly% BCP, 15,3 súly% TCP, 0,9 súly°% TTCP. Ezt 38 ml acetonnal 30 percen át extraháljuk az oldószer forráspontján. Keverés közben lehűtjük, majd 3 órán át 0—5 °C-on keverjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, kevés hideg acetonnal mossuk és megszárítjuk. 10,7 g BCP-sósavas sót kapunk, amelynek bázisban kifejezett összetétele: 88,9 súly% BCP, 8,0 súly% MCP, 1,9 súly% DCP, 1,1 súly% TCP, 0,1 súly% TTCP. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
