179803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glükopiranóz-nitrozokarbamidok előállítására
27 179803 28 33. példa 96,6 g (0,50 mól) metil-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot 500 ml vízmentes metanolban oldünk és az oldatot lehűtjük 0—5 °C-ra. Az oldathoz 66,0 g (1,5 hiól) szárazjeget adunk kis részletekben és igy a glükópiranozidot karborisáv addíciós sójává alakítjuk. Ezt a savaddíciós sóoldatöt ezután 163,8 g (0,60 mól) o-nitrofehil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 500 ml vízmentes tétrahidrofuránnal és 500 ml toluollal képezett oldatához csepegtetjük kevertetés közben 0—5 °C-on 1 óra alatt. A kapott elegyét további 2 óra hosszat 22— 25 °C-on kevertetjük. Az Így kapott oldatot 50 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot vízmentes etiléterrel, majd acetonnál mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. 143,0 g 3-(metil-a-D-glükopiranóz-2-il)-l -(2-klóretil)-1 -nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 87,3%. Op.: 144—146 °C (bomlik). [a]“ = +104“ (C=0,5, metanol). Analízis a C10Hi8N3O7Cl képlet alapján (mólsúly 327,72): számitott: C: 36,65%; H: 5,54%; N: 12,82%; Cl: 10,82%; talált: C: 36,73%; H: 5,68%; N: 12,67%; Cl: 10,75%. 34. példa 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot 10 ml vízmentes dimetilformamid és 10 ml vízmentes etanol elegyében oldunk és az oldathoz kis részletekben 1,79 g (10 mmól) 1 -amino- 1-dezoxi-ß-D-glükopiranóz port adagolunk keverés közben 5— 10 °C-on 10 perc leforgása alatt. A kapott elegyet 5 ml vízmentes dimetilformamid hozzáadása után további 5 óra hosszat kevertetjük 10 °C-on és az így kapott oldatot 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot vízmentes etiléterrel, majd acetonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és etanol és etiléter 1: 5 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 2,47 g 3-(ß-D-glükopiranozil)-l-(2- -klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 78,7%. Op.: 77—78 °C (bomlik). [<x]g= —10,3° (C=1,0, víz). Analízis a C9H,6N307C1 képlet alapján (mólsúly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%; talált: C: 34,41%; H: 5,18%; N: 13,52%; Cl: 11,42%. 35. példa A 34. példában leírt módszer szérint járunk el, de 3,28 g o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát helyett 3,04 g (12 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot használunk és ily módon 2,33 g 3- -(ß-D-glükopiranozil)-l-(2-kl0retil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 74,3%. Op.: 77—78 °C (bomlik). [a£5=-10,3° (C= 1,0, víz). 36. példa 1,79 g (10 mmól) 1 -amino-1 -dezoxi- ß-D-glükoplranózt 40 ml abszolút etanolban oldunk, illetve szuszpetldálúnk és az oldatot 0—5 °C-fa hűtjük. Az oldathoz 2,2 g (50 mmól) száraz jeget adunk kis részletekben és így a glükopiranózt karbonsav addíciós sójává alakítjuk. A savaddíciós sóoldatot ezután 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 40 ml száraz tétrahidrof urán és 10 ml benzol elegyével képezett oldatához csepegtetjük 0—5 °C-on kevertetés közben 1 óra alatt. A kapott elegyet még 2 óra hosszat kevertetjük 20—25 °C-on és az így kapott oldatöt 50 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot száraz etiléterrel, majd acetonnal mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk, majd abszolút izopropanolból átkristályosítjuk. 2,72 g 3-(ß-D-glükopirazonil)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 86,8%. Op.: 77—78 °C (bomlik). [*]d = —10,3° (C=1,0, víz). Analízis a C9H16N307C1 képlet alapján (mólsúly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%; talált : C : 34,52% ; H : 5,10% ; N : 13,32% ; Cl: 11,26%. 37. példa A 36. példával analóg módon járunk el, azonban 3,28 g o-nitrofenii-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát helyett 3,04 g (12 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot használunk és ily módon 2,68 g 3-( ß-D-glükopiranozil)-l -(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 85,3%. Op.: 77—78 °C (bomlik). [a]o = —11° (C= 1,0, víz). 38. példa A 36. példával analóg módon járunk el, azonban l-amino-1-dezoxi-ß-D-glükopiranoz helyett 2-amino-2- -dezoxi-D-glükopiranózt alkalmazunk és ily módon 2,71 g 3-(D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 86,5%. Op.: 147— 148 °C (bomlik). Analízis a C9H16N307C1 képlet alapján (mólsúly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%; talált: C: 34,52%; H: 5,19%; N: 13,37%; Cl: 11,41%. 39. példa 1,79 g (10 mmól) 2-amino-2-dezoxi-D-glükopiranózt 20 ml vízmentes metanol és 10 ml dimetilformamid elegyében oldunk és az oldatot 0—5 °C-rá hűtjük. Az oldathoz 2,2 g (50 mmól) száraz jeget adagolunk kis részletekben és Így á glükopiranózt karbonsav addíciós sójává alakítjuk. Ezt a savaddíciós sóoldatot ezután cseppenként 3,04 g (12 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 20 ml vízmentes tetrahidrofurán és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
