179803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glükopiranóz-nitrozokarbamidok előállítására

25

179803

26

23. példa

A 21 példában leírt módon járunk el, de 2,35 g n-bu- 1il-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozid helyett 2,21 g <10 mmól) n-propil-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot használunk és 2,62 g 3-(n-propii-«-D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk halványsárgás kristályok formájában. Termelés: 73,6%. Op.: 122—124 °C (bomlik).

[<x]p = +86° (C=0,5, viz).

Analízis a C]2H22N307C1 képlet alapján (molekulasúly 355,77):

számított: C: 40,51%; H: 6,23%; N: 11,81%;

Cl: 9,97%;

talált : C : 40,45% ; H : 6,38% ; N : 11,92% ;

Cl: 10,04%.

24. példa

2,70 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-metil-N-nitrozokarbamátot 20 ml toluolban oldunk és az oldathoz 1,93 g (10 mmól) metil-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozid 30 ml etanollal képezett oldatát, illetve részben szuszpenzióját csepegtetjük kevertetés közben 50 °C körüli hőmérsékleten 15 percen keresztül. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten további 1,5 óra hosszat kevertetjük és az így kapott oldatot 50 °C-on csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot n-hexánnal, majd acetonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 2,13 g 3-(metil-x-D-glükopiranóz-2-il)-l-metil-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 76,3%. Op.: 130—133 °C (bomlik). t

5 [«]d = + 107° (C=0,5, víz).

Analízis a C9Hl7N307 képlet alapján (molekulasúly 279,25):

számított: C: 38,71%; H: 6,14%; N: 15,05%;. talált: C: 39,02%; H: 6,31%; N: 14,90%.

10

A fent leírtak alapján metil-2-amino-2-dezpxi-a-D-glükopiranozid helyett metil-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot használva 2,08 g 3-(metiI-.ß-D-glükopiranóz-2-il)-l-metil-l-nitrozokarbamidot kapunk. Ter- 15 mêlés: 74,5%. Op.: 185—187 °C (bomlik),

[a]p = —21,0° (C=0,5, víz). \,

Analízis a C9H17N307 képlet alapján (mólsúly 279,25): számított: C: 38,71%; H: 6,14%; N: 15,05%; talált: C: 38,89%; H: 6,21%; N: 14,86%. ; ;

20 .

25—32. példák

A 24. példával analóg módon esetenként más nitrozokarbamát vegyületeket (12 mmól) és glükopiranozid vegyületeket (10 mmól) használunk az o-nitrofenil-N-metil-N-nitrozokarbamát és a metil-2-amino-2-dezoxi-«-(vagy ß)-D-glükopiranozid helyett és a megfelelő glükopiranóz-nitrozokarbamid vegyületeket kapjuk. Az eredmények a 7. táblázatból láthatók.

25

30

7.táblázat

Glükopiranóz-nitrozokarbamid vegyüld

Példa-Nitrozokarbamát

Glükopiranozid

termelés,

■/.

szám

vcgyület

vegyület

vegyüld neve

op., °C (bomlik)

Wp5. C=Q,5 víz

25.

o-ni trofenil-N -n-propilmetil-2-amino-2-dezoxi-3-(metil-a-D-glükopi-N-nitrozokarbamát

-a-D-glükopiranozidi

ranóz-2-il)-l-n-propil-1 -nitrozokarbamid

77,0

118—120

+88°

26.

o-nitrofenil-N-etil-N-etil-2-amino-2-dezoxi-a-3-(etil-«-D-glükopiranóz-nitrozokarbamát-D-glükopiranozid-2-il)-l-etil-l-nitrozo... '

karbamid

72,4

114—116

+ 135°

27.

o-cianofenil-N-etil-N-etil-2-amino-2-dezoxi-3-(etil- ß-D-glükopira-nitrozokarbamát- ß-D-glükopiranozid

nóz-2-il)-1 -et il-1 -nitrozokarbamid

70,2

122—124.-26°

28.

o-ni trofenil-N -met il-N -n-propil-2-amino-2-3-(n-propil-a-D-glüko-nitrozokarbamát-dezoxi-a-D-glükopipiranóz-2-il)-l-metilranozid

-1-nitrozokarbamid

73,5

112—114

+ 142°

29.

o-nitrofenil-N-metil-N-n-butil-2-amino-2-3-(n-butil- ß-D-glüko-nitrozokarbamát-dezoxi- ß-D-glükopiranóz-2-il)-l-metilpiranozid

-1 -nitrozokarbamid

78,8

214—216-45°

30.

o-nitrofenil-N-metil-N-metil-6-amino-6-dezoxi-3-(metil-a-D-glükopira-nitrozokarbamát-«-D-glükopiranozid

nóz-6-il)-l-metil-l-nitrozokarbamid

80,2

143—146

+ 102°

31.

o-cianofenil-N-etil-N-etil-6-amino-6-dezoxi- ß-3-(etil- ß-D-glükopira-nitrozokarbamát-D-glükopiranozid

nóz-6-il)-l-etil-l-nitrozokarbamid

72,3

136—138

1

o

p

32.

o-nitrofenil-N-n-butil-N-n-propil-6-amino-6-3-(n-propil-a-D-glükopi-nitrozokarbamát-dezoxi-«-D-glükopiranóz-6-il)-1 -n-butilranozid

-1 -nitrozokarbamid

74,2

112—114

+ 122° .

13