179798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolilecetsav-vegyületek előállítására
17 179798 18 keverjük. Az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot 10%-os sósavval megsavanyítjuk, ezt követően pedig etilacetáttal extraháljuk. Az çtilacetátos réteget vízzel mossuk és szárítjuk, majd az etilacetátot lepároljuk. Ily módon 2,38 g (2-klóracetamido-tiazol-4-il)-N-klóracetil-glicint kapunk színtelen kristályok alakjában. Op. 184—186 C°. NMR (ppm, 60 MHz, d6—DMSO): 4,36 (2H, s, ClCH2CO), 4,58 (2H, s, ClCH2CO), 5,66 (1H, d, —CH—COO—), 7,40 (1H, s, tiazolgyűrü-proton). NH 36. példa 555,4 mg oc-metoxiirnino-a-[2-(klór-acetamido)-tiazol-4-il]-ecetsav 5 ml metilén-kloriddal készített szuszpenziójához 416,3 mg foszfor-pentakloridot adunk jéghűtés közben. A kapott oldatot 30 percen át keverjük, majd n-hexánt adunk hozzá, aminek hatására 620 mg a-metoxiimino-a-[2-(klór-acetamido)-tiazol-4-iI]-ecetsavklorid-hidroklorid válik ki. OP. 140—142 C°, Analízis C8H7N303SC12.HC1 képletre Számított : C 28,89% ; H 2,42% ; N 12,63%. Talált: C 28,35%; H 2,81%; N 12,00%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (XIV) általános képletű vegyületek, továbbá e vegyületek 1—4 szénatomos alkilcsoporttal képzett észterszármazékainak vagy savkloridjának, valamint savaddíciós sóinak az előállítására — a (XIV) általános képletben R1 jelentése hidroxilcsoport, aminocsoport vagy 2—5 szénatomos alkanoil-aminocsoport, vagy halogénnel helyettesített 2—5 szénatomos alkanoil-amino- vagy karbalkoxi-amino-csoport, Y jelentése hidrogénatom és Z jelentése aminocsoport vagy 2—5 szénatomos alkanoil-amino- vagy karbalkoxi-amino-csoport, vagy halogénnel helyettesített 2—5 szénatomos alkanoil-amino- vagy karbalkoxi-amino-csoport, vagy Y és Z együtt egy =NR5 általános képletű csoportot alkotnak, ahol R5 jelentése hidroxilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal védett hidroxilcsoport —, azzal jellemezve, hogy egy (XII) általános képletű vegyület, ahol X halogénatomot jelent és Y és Z jelentése a fenti, rövidszénláncú észterét egy (XIII) általános képletű vegyülettel, ahol R12 rövidszénláncú alkoxicsoportot vagy aminocsoportot jelent, amely adott esetben védve lehet — ahol a védőcsoport 2—5 szénatomos alkanoilcsoport vagy halogénnel helyettesített 2—5 szénatomos alkanoil- vagy karbalkoxicsoport — reagáltatjuk, majd az R1 és Z aminovédőcsoportokat kívánt esetben eltávolítjuk, és/vagy egy = NR5 csoportot — ahol R5 jelentése a fenti — —NH2 csoporttá redukálunk, és/vagy egy kapott (XIV) általános képletű terméket kívánt esetben savvá, azt savkloriddá alakítjuk, és/vagy kívánt esetben egy szabad aminocsoportot acilezünk. (Elsőbbsége: 1975. december 17.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (XIII) általános képletű vegyületet használunk reagensként, ahol R12 aminocsoportot vagy az 1. igénypontban megadott módon védett amino-csoportot jelent, és az utóbbi esetben a védőcsoportot eltávolítjuk a kapott vegyületből. (Elsőbbsége: 1975. december 17.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy (XII) általános képletű vegyület rövidszénláncú észterét, ahol X jelentése az 1. igénypont szerinti, míg Y és Z együttesen egy =NR5 képletű csoportot jelent, ahol R5 jelentése hidroxil-vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport, egy olyan (XIII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol R12 amino-csoportot vagy az 1. igénypontban megadott módon védett amino-csoportot jelent, és az utóbbi esetben a védőcsoportot eltávolítjuk a kapott vegyületből. (Elsőbbsége: 1975. december 17.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként olyan (XII) általános képletű vegyület rövidszénláncú észterét használjuk, ahol az Y és Z helyén levő =NR5 képletű csoportban R5 metoxi-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1975. június 9.) 5. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan XII általános képletű vegyület rövidszénláncú észterét használjuk, ahol az Y és Z helyén levő =NR5 képletű csoportban R5 jelentése hidroxil-csoport. (Elsőbbsége: 1974. december 19.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy XII általános képletű vegyület, ahol X jelentése az 1. igénypont szerinti, Y hidrogénatomot, Z adott esetben az 1. igénypontban megadott módon védett amino-csoportot jelent, vagy Y és Z együttesen egy =NOH képletű csoportot jelent, rövidszénláncú észterét egy XIII általános képletű vegyülettel, ahol R12 jelentése amino-csoport vagy az 1. igénypontban megadott módon védett amino-csoport, reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott termékből eltávolítjuk a védőcsoportot vagy védőcsoportokat. (Elsőbbsége: 1974. december 19.) 7 Azt. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy reagensként egy olyan XIII általános képletű vegyületet, ahol R12 rövidszénláncú alkoxicsoportot, amino-csoportot vagy az 1. igénypontban megadott módon védett amino-csoportot jelent, és egy olyan XII általános képletű vegyület rövidszénláncú észterét használjuk, ahol X jelentése az 1. igénypont szerinti, Y és Z együttesen egy *- NR5 képletű csoportot jelent, ahol R5 jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport, és a kapott XIV általános képletű vegyületből kívánt esetben eltávolítjuk az R1 szubsztituensen levő védőcsoportot. (Elsőbbsége: 1975. június 9.) 8. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót bázis jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1975. december 17.) 9. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1975. december 17.) 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (XIV) általános képletű vegyületek szín-izomerjeinek és C{_4 alkilésztereinek az előállítására, amelyek képletében Y és Z együtt egy — NR5 általános képletű csoportot alkot, amelyben R5 jelentése, továbbá R1 jelentése az 1. igénypont szerinti, azzal jellemezve, hogy valamely (XII) általános képletű vegyület rövidszénlán-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
