179787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-diklór-ciano- vinil- származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 179787 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS ÆÈRL Nemzetközi osztályozás : ijpp Bejelentés napja: 1978. IX. 18. (SA—3136) Elsőbbsége: 1977. IX. 19. (834 215) Amerikai Egyesült Államok V . Szabadalmi Tár. ' j >ín^J0lajD0NA-. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja : 1982. IV. 28. Megjelent: 1984. III. 31. Nemzetközi osztályozás: A 01 N 41/10 A 01 N 37/34 C 07 C 49/403 Feltaláló : Szabadalmas : Felix Raymond Anthony vegyész, El Cerrito, California Stauffer Chemical Company, Amerikai Egyesült Államok Westport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 1,2-diklór-ciano-vinil 1 A találmány tárgya eljárás új, biológiailag aktív (I) általános képletű 1,2-diklór-ciano-vinil-szulfidok, -szulfoxidok és -szulfonok előállítására. Az (I) általános képletben : n értéke 0,1 vagy 2; 5 R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, C,_4alkoxi-karbonil-C1_4alkil-csoport, ciklohexilcsoport, halogén-fenil-csoport, benzilcsoport, N,N-C,_4dialkil-karbamoil-csoport, hexametilén-imino-karbonil-csoport, pirimidilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-cso- 10 porttal szubsztituált pirimidilcsoport, benzimidazolcsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált imidazolcsoport, benzotiazolcsoport és/vagy O,0-C 1 _4dialkil-tio-foszforil-csoport. Amennyiben n értéke 0, akkor az R szubsztituens je- 15 lentése 1—4 szénatomos alkilcsoporttól vagy cikloalkilcsoporttól eltérő. Ha a találmány szerinti vegyületeknél R jelentése alkilcsoport, akkor az lehet 1—12 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó szénláncú. Példaként megemlítjük a 20 metil-, etil-, propil-, butil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, neopentil-, hexil-, heptil-, nonil-, decil-, dodecilcsoportokat, valamint ezek izomerjeit. Különösen előnyös, ha az egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportok 3—9 szénatomot tartalmaznak. Az alkoxi-karbonil-alkil- 25 -csoportra példaként az olyan (1) általános képletű csoportokat említjük meg, amelyek képletében: R] jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport; R2 jelentése pedig 1—4 szénatomszámú kétvegyértékű alkiléncsoport. 30 származékok előállítására 2 Ilyen például az etoxi-karbonil-metil-, etoxi-karbonil-etil-, propoxi-karbonil-metil- és etoxi-karbonil-propilcsoport. A fentiekben használt 1—4 szénatomszámú alkilcsoport kifejezés egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportokra vonatkozik, ilyen például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- és a tercbutil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy triklór-akrilil-kloridot vizes ammóniával reagáltatunk —30 és 100 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen 0 és 20 °C közötti hőmérsékleten, és a kapott triklór-akrilil-amidot valamely vízelvonószer — például foszforil-klorid, foszfor-pentoxid, trifluor-ecetsav-anhidrid, piridin vagy tionil-klorid — segítségével dehidratáljuk. A dehidratálás során keletkezett triklór-akril-nitrilt a megfelelő merkaptánnal reagáltatva valamely savmegkötőszer jelenlétében megkapjuk a kívánt szulfidot. Savmegkötőszer lehet például trietil-amin, kálium-terc-butoxid, nátrium-metoxid vagy valamely fázisátalakító katalizátor és nátrium-hidroxid elegye, például benzil-trietil-ammónium-klorid és nátrium-hidroxid elegye. A szulfoxid- vagy szulfonátszármazékokat megkapjuk, ha a szulfidot valamely oxidálószerrel, például hidrogén-peroxiddal vagy szerves persavakkal, például perecetsavval, perhangyasavval vagy m-klór-perbenzoesavval reagáltatjuk. Az előállítás során az 1,2-diklór-ciano-vinil-vegyület cisz-és transz-izomerjeinek elegyét kapjuk. Adott esetben az izomereket a szokásos módszerekkel szétválasztjuk, de a vegyületek biológiai hasznosításához ez nem feltétlenül szükséges. 179787
