179752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás S-metil-metionin-szulfóniumklorid előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÄLMÄNY 179752 Bejelentés napja: 1979. VII. 31. (RE—653) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 149/247 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. III. 29. Megjelent: 1984. II. 29. ^^Traláli Szabadalmi Tár. ' TULAJDONA, Feltalálók : Szabadalmas: Hevér Imre oki. vegyész, 35%, REANAL Finomvegyszjprgyár, Riss László oki. vegyészmérnök, 30%, Budapest m Gáli Gaszton oki. vegyészmérnök, 20%, Daróczi Iván oki. vegyész, 10%, dr. Pálmai György oki. vegyészmérnök, Budapest 5%, Eljárás S-metil-metiomn-szulfóniumklorid előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás S-metil-metionin-szulfóníumklorid előállítására. Az U-vitaminnak nevezett S-metil-metionin-szulfóniumsók fekélygátló, sőt gyógyító hatása ismert [Hegedűs M., Tamás J., Bokori J.: Magyar Állatorvosok Lapja 32, 555—7 (1977)]. Bár az említett hatásuk mellett az élő szervezetekben a transzmetilezésben szerepet játszó vegyületek természetes anyagokból (például nyers káposztaléből és más gyümölcslevekből) is kinyerhetők [Mc Rorie et al.: J. A. C. S. 76, 115 (1954) és 3 108 040 Ijsz. amerikai szabadalom], terápiás felhasználásuk érdekében szintetikus előállításuk került előtérbe. Az S-metil-metionin-szulfóniumsókat ipari méretekben lényegében kétféle módon szintetizálják, mégpedig a metionin dimetil-szulfáttal vagy metil-kloriddal végzett metilezésével. Az első módszernél a metionint 50%-os kénsavban dimetil-szulfáttal reagáltatják [Lavine T. F., Floyd N. F.: J. Biol. Chem. 207, 107 (1954)], majd a kapott S-metil-metionin-szulfóniumszulfátot bárium-kloriddal kezelik vagy ioncserélő gyantán kötik meg az aminosav szúlfóniumszármazékát és az oszlopról ammónium-hidroxiddal eluálják. A 278 705 ljsz. szovjet szabadalmi leírás szerint a dimetil-szulfáttal végzett metilezés után a kénsav feleslegét kalcium-hidroxiddal csapják ki, majd a kénsavas sóhoz ekvivalens mennyiségű kalcium-kloridot adva kapják az S-metil-metionin-szulfóniumkloridot. Mindezen eljárások közös hátránya, hogy nagymennyiségű tömény kénsavat igényelnek, így zománcozott edényzet szükséges, továbbá a reakcióelegy fel-2 dolgozása a nagymennyiségű BaS04, ill. CaS04 csapadék eltávolítása miatt körülményes. A reakcióelegyből a termék ioncserélő gyantával történő elválasztása pedig lassú és térfogatigénye nagy. 5 A másik módszer szerint (1 239 697 sz. német közzétételi irat) a metionint nyomás alatt 50—60 °C-on metil-kloriddal reagáltatva jó hozammal kapják az S-metil-metionin-szulfóniumkloridot. Az eljárás hátránya az, hogy a 12—13 atü nyomáson végrehajtott reakcióhoz 10 nyomásálló készülék szükséges, továbbá nagymennyiségű mérgező metil-klorid gázzal kell dolgozni. A reakcióelegy feldolgozásakor pedig az hátrányos, hogy a termék kristályosítását —5 és —10 °C közötti hőmérsékleten kell végrehajtani. 15 Az ismert módszerek hiányosságait kiküszöbölő új eljárást találtunk az S-metil-metionin-szulfóniumklorid előállítására olymódon, hogy metionint töményebb, mint 5 normál sósavas oldatban 80 és 98 °C közötti hőmérsékleten metanollal reagál tatunk, az oldószerek el- 20 távolítása után az olajos maradékot metanolban oldjuk, és a metanolos oldatból az S-metil-metionin-szulfóniumkloridot a pH 4,5 és 5,5 közötti értékre történő beállításával kristályos alakban kinyerjük. A metionin oldására és egyúttal a metanollal végre- 25 hajtott metilezési reakció közegeként előnyösen a kereskedelemben kapható legtöményebb (füstölgő) sósavtól 6 normál koncentrációig hígított tömény sósavoldatokat használhatunk. Azt találtuk, hogy a legnagyobb hozamokat, ezáltal 30 a szennyezésektől legkönnyebben elválasztható termé-179752
