179736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
11 179736 12 70 ’C-on tartjuk. A kapott terméket n-hexánnal 50 ’C- on mossuk, és 50 ’C-on vákuumban szárítjuk. 264 g szilárd terméket kapunk, amelynek összetétele a következő: Mg= 16,7%, Cl = 33,9%, Sí=0,55%. A termék fajlagos felülete 450 m2/g, porozitása 0,157 rnl/g. 12,35 g fenti szárított terméket 4,67 g (33,3 mmól) benzoil-kloriddal és 200 ml titán-tetrakloriddal 2 óra hosszat 130 °C-on reagáltatunk. A reakcióelegyet forrón szűrjük és az előbbivel analóg módon titán-tetrak'oriddal kezeljük. A terméket ismét forrón szűrjük és a mosást forró hexánnal addig folytatjuk, amíg a szűrlet kloridion reakciója negatív. A kapott terméket 40 °C-on szárítjuk. A szárított termék elemzési adatai a következők: Ti= 1,4%, Mg=20,65%, C1=70,Ó5%: Fajlagos felület 385 m2/g, porozitása: 0,280 ml/g. b) A propilén polimerizációja 78 mg a) szerint előállított katalizátort alkalmazunk az 1 b) példa szerinti polimerizációhoz. A kapott 360 g pikkelyes polimer kihozatala 330 000 g polipropilén/g Ti. Ha a terméket forrponthőmérsékletű heptánnal extraháljuk 89,5 súly% maradékot kapunk. A polimert a következő tulajdonságokkal jellemezzük : határ-viszkozitás: 1,9 dl/g, folyási szám: 2,3 g/10 perc. 4 * * A polimer részecskeméreteloszlása : mikron súly% 2000 felett 1,4 1000 felett 10,0 500 felett 17,2 177 felett 34,6 105 felett 27,4 53 felett 8,0 53 alatt 0,9 Töltősúly 0,50 kg/liter, a folyási szám 18 másodperc. 4. példa a) A katalizátor előállítása 12,2 g (0,5 grammatom) fém magnéziumot 104,5 g (0,5 mól) ortokovasav-etilésztert és 150 mg réz(I)-klorid gyorsítót 130 °C-ra melegítünk. Ehhez 0,2 ml olyan metil-jodidos jód oldatot adunk, amelyet 2 g jód és 10 ml metil-jodid felhasználásával készítettünk. Az elegyhez 2 óra alatt 84,5 g (0,75 mól) klór-benzolt csepegtetünk. A belső hőmérséklet 160 °C-ra emelkedik. A művelet befejezése után a reakcióelegyet 160 °C-on még 5 óra hosszat reagáltatjuk. A kapott szilárd terméket 50 °C-on háromszor toluollal mossuk, az egyes mosásnál 300— 300 ml toluolt, majd négyszer 200—200 ml hexánt használunk. Az így kapott szilárd terméket 50 C-on vákuumban szárítjuk. A fenti módon 50,7 g száraz terméket nyerünk ki, amelynek összetétele a következő: Mg=21,95%, Cl = 29,95%, Si=0,6%. 11,1 g szárított szilárd terméket 4,67 g (33,3 mmól) benzoil-kloriddal és 110 ml titán-tetrakloriddal 2 óra hosszat 130 °C-on reagáltatunk. A reakcióelegyet forrón szűrjük, 65 °C-on hexánnal addig mossuk, amíg a szűrlet kloridion reakciója negatív lesz. A szilárd terméket 40 ’C-on vákuumban szárítjuk, elemzése a következő: Ti=l,25%, Mg=18,8%, C! = =62,9%, Si=0,22%. Fajlagos felület 94 m2/g, porozitás 0,24 ml/g. b) A propilén polimerizációja 70 mg a) szerint előállított szárított terméket alkalmazunk katalizátorként a propilén poümerizációjára az 1 b) példával azonos feltételek között. 217 g pikkelyes polimert kapunk, a hozam 248 000 g po!ipropi!én/g Ti, Forrásponthőmérsékletű heptánnal a polimert extraháljuk, a maradék 90 sú!y%. A kapott polimer tulajdonságai a következők: határviszkozitás: 1,7 dl/g, folyási szám: 9,3 g/10 perc. 5. példa a) A katalizátor előállítása 10,95 g (0,45 grammatom) fémmagnéziumhoz 60 DC- on 45 perc alatt 100 ml toluolban 42,2 g (0,45 mól) n-butil-kloridot és 52 g ortokovasav-tetraetilésztert adagolunk. Az elegyet 6 óra hosszat 60 ’C-on reagáltatjuk. A terméket hideg hexánnal mossuk. A kapott szilárd terméket 50 °C-on vákuumban szárítjuk, ily módon 49,4 g száraz szilárd termékhez jutunk, melynek összetétele a következő: Mg =18,2%; Cl = 31,2%: Si = =0,42%. A 12,35 g fenti szárított terméket 24 óra hosszat 60 °C-on 169,8 g (1 mól) szilíciunr-tetrakloriddal és 3 g (20 mmól) etil-benzoáttal reagáltatunk. A szilícium-tetrakloridot 60 °C-on szűréssel eltávolítjuk, majd a terméket 65 °C-on többször hexánnal mossuk. A mosott szilárd terméket kétszer 200—200 ml titán-tetrakloriddal 135 °C-on és 1 óra hosszat kezeljük. A további mosást hexánnal 65 °C-on addig végezzük, amíg a szűrlet kloridreakciója negatív lesz. A kapott szilárd szárított termék összetétele a következő: Ti =1,05%; Cl=66,75%; Mg=20,3%; Si = =0,21%. Fajlagos felület 302 m2/g, porozitás 0,27 ml/g. b) A propilén polimerizációja 66 mg a) szerint kapott katalizátort alkalmazunk az 1 b) példa szerint végzett polimerizációhoz. 220 g szabálytalan alakú és inhomogén eloszlású pikkelyes terméket kapunk, a hozam 318 000 g polipropilén/g Ti. Forrásponthőmérsékletű heptánnal extrahálva 87 súly% maradékot kapunk. A polimer jellemző tulajdonságai a következők: töltősúly: 0,4 kg/liter, határviszkozitás: 1,7 dl/g, folyási szám: 5,2 g/10 perc. 6. példa a) A katalizátor előállítása 32,5 g 3a) példa szerint előállított MgC10C2H5 pikkelyes terméket 200 ml vízmentes hexánban szuszpendálunk, a szuszpenziót 0 ’C-ra hűtjük és a szuszpenzióba 2 óra al:;tt 14,1 Nl/óra sebességgel sósavgázt buborékoltatunk. A sósavgáz adagolásának befejezése 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
