179736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
13 179736 14 után a szuszpenziót I óra. hosszat 60 °C-on tartjuk. A kapott terméket szobahőmérsékleten hexánnal addig mossuk, amíg a szűrlet kloridion reakciója negatív lesz. A kapott szilárd terméket 20Hgmm nyomáson vákuumban 30 °C-on szárítjuk, amikor 34,8 g szárított terméket kapunk. Analízis: Mg= 15,65%; Cl=50,55%; Si=0,07%. 14,2 g előbb kapott száraz terméket 24 óra hosszat 60 °C-on 340 g (2 mól) szilícium-tetrakloriddai és 3 g (20 mmól)etil-benzoáttal reagáltatunk. A termékből 25 °C-on a szilícium-tetrakloridot kiszűrjük, a szilárd terméket ismételten hideg hexánnal mossuk. Mosás után 200 ml titán-tetrakloridban szuszpendáljuk és 2 óra hosszat 120 °C-on reagáltatjuk. A szuszpenziót forrón szűrjük és a kezelést megismételjük. A terméket hideg hexánnal addig mossuk, míg a szűrlet kloridion reakciója negatív lesz. A kapott terméket 40 °C-on vákuumban szárítjuk. Az így kapott szárított termék elemzési adatai a következők: Ti = =2,25% ; 01=66,45% ; Mg= 16,35%. Fajlagos felület 410 m2/g, porozitás 0,185 ml/g. b) A propilén polimerizációja Az 1 b) példa szerint 60 mg a) szerint kapott (1,35 mg Ti-t tartalmazó) katalizátort polimerizálunk. 412 g pikkelyes polimert kapunk, a hozam 305 000 g polipropilén/g Ti. Forrásponthőmérsékletű heptánnal extrahálva a polimert 89 súly% maradékot kapunk. A polimer a következő tulajdonságokkal rendelkezik: határviszkozitás 2,1 dl/g, folyási szám 2,5 g/10 perc. 7 A polimer részecskeméreteloszlása : mikron súly% 2000 felett 1,2 1000 felett 11,1 500 felett 14,0 177 felett 44,0 105 felett 27,3 53 felett 1,7 53 alatt 0,6 Töltősúly: 0,515 kg/iiter; folyási szám: 16 másodperc. 7. példa a) A katalizátor előállítása A 4a) példa szerint előállított 32,5 g MgC10C2H5 pikkelyes terméket 11,52 g vízmentes etilalkoholt (0,25 mól) tartalmazó 150 ml n-hexánban szuszpendálunk. A szuszpenzióba 14,1 Nl/óra sebességgel 0 °C-on 2 óra hosszat vízmentes sósavgázt vezetünk be. A sósavgáz bevezetése után a szuszpenziót 1 óra hoszszat 60 °C-on melegítjük. A kapott szilárd terméket hideg hexánnal mossuk, majd 30 C-on vákuumban 20 Hgmm nyomáson fokozatosan szárítjuk. A kapott 45,6 g szárított termék elemzési adatai a következők: Mg=11%; 0=37,65%; Si=0,1%. 20,3 g így kapott szilárd terméket 340 g (2 mól) szilícium-tetrakloriddai és 3 g (20 mmól) etil-benzoáttal 24 óra hosszat 60, ’C-on reagáltatunk. A reakció lezajlása után a szilícium-tetrakloridot 60 ’C-on kiszűrjük, a kapott szilárd terméket 60 °C-on hexánnal többször mossuk. A mosott terméket 200 ml titán-tetrakloridban szuszpendáfjuk és 2 óra hosszat 130 C-on reagáltatjuk. A reakcióelegyet forrón szűrjük és az előbbi kezelést megismételjük, majd a terméket 65 °C-on hexánnal mossuk. Mosás után a kapott terméket 40 °C-on vákuumban szárítjuk. A termék elemzési adatai a következők: Ti=2,15%; Cl=63,4%; Mg=18,05%; Si=0,23%. b) A propilén polimerizációja 58 mg a) szerint előállított katalizátort alkalmazunk az 1 b) példa szerinti polimerizációs feltételek között a propilén polimerizációjára. 400 g pikkelyes polimert kapunk, a hozam 320 000 g polipropilén/g Ti. A polimert forrásponthőmérsékletű heptánnal extraháljuk, a kapott maradék 89,5 súly%. A polimer a következő tulajdonságokkal rendelkezik: határviszkozitás: 2,1 dl/g, folyási szám: 2,2 g/10 perc. 8. példa a) A katalizátor előállítása A ia) példa szerint előállított 65,3 g MgClOC2H5 pikkelyes terméket 400 ml hexánban szuszpendálunk. A szuszpenzióba 14,1 Nl/óra áramlási sebességgel 0 C- on 4 óra hosszat száraz sósavgázt vezetünk be. A sósavgáz adagolása után a szuszpenziót 1 óra hosszat 60 °C- on melegítjük. A terméket szobahőmérsékleten hexánnal mossuk. Mosás után a terméket a 6a) példa szerint szárítjuk, a kapott 70,6 g szárított termék elemzési adatai a következők: Mg= 15,85%; Cl=48,5%. 15,4 g előbbi terméket 340 g (2 mól) szilícium-tetrakloriddal és 4,05 g etil-benzoáttal (27 mmól) 2 óra hoszszat 25 ’C-on reagáltatjuk. A reakcióelegyet 18 óra hosszat 60 °C-on melegítjük. A kezelés után 50 °C-on a terméket kiszűrjük és többször 50 C-on heptánnal mossuk. A visszamaradt szilárd terméket szárítjuk, titán-tetrakloridban szuszpendáljuk és 2 óra hosszat 130 C- on reagáltatjuk. A reakcióelegyet forrón szárítjuk, a szűrt terméket ismét titán-tetrakloriddal kezeljük. A kapott terméket néhányszor heptánnal 80 °C-on mossuk, majd szárítjuk. A szárított termék elemzési adatai a következők: Ti =1,65%; Cl = 66,15%; Mg =19,80%; Si=0,19%. A fajlagos felület 288 m2/g, porozitás 0,27 ml/g. bj A propilén polimerizációja 64 mg a) szerint előállított katalizátort alkalmazunk propilén polimerizációjára az 1 b) példa szerint. 296 g pikkelyes polimert kapunk, a kihozatal 280 000 g polipropilén/g Ti. A polimert forráspont hőmérsékletű heptánnal extraháljuk, a maradék 87 súly%. A kapott polimer határviszkozitása 2,1 dl/g, folyási száma 2,5 g/10 perc. 9. példa a) A katalizátor előállítása 12,2 g la) példa szerint előaktivált fémmagnéziumot 65 C-on 104,5 g ortokovasav-etílészterrel elkeverünk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
