179723. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-amino-etanol-származékok előállítására

13

179723

14

Példa

száma

R

[COYNHjn

Q

Fizikai állandók

■ ‘ • ■ } - - 4 *1 '■

21.

n-butil-L-alanil-COCH2Ph

Op.: 68—78 CC. ' Elemzés a C34H49N307.HBr.H20 képletre:1’ számított: C: 57,5%; H: 7,3%; N: 5,9%; ' talált: C: 57,1%; H: 7,4%; N; 6,7%.’”

22.

n-butilß-alanil-COCH2OPh

Habszerű anyag; lásd a (b) megjegyzést.''

23.

izopropil-L-alanil-COPh

Op.: 72—82 C ; lásd a (c) megjegyzést. Elemzés a C31H43N307.HBr képletre: ’ számított: C: 57,2%; H: 6,8%; ' • talált: C: 57,4%; H: 7,1%.

24.

izopropil-glicil-glicil-COCH2Ph

Habszerű anyag: lásd a (d) megjegyzést.

J=7 c/s, NHCO), 8,05 (1H, triplett, J=3 c/s, NHCO), 7,9 (2H, multiplett, benzoil orto-protbnok),

7,5—6,8 (6H, komplex, aromás protonok), 5,9 (1H, széles szingulett, CHOH), 4,95+4,85 [3H, szin- 20 gulett rszéles szingulett, (CH3)2CHC02CH2+ +CHOH], 4,42 (1H, multiplett, CHCH3), 3,6—2,5 [6H, komplex, CH2N : (CH3)2CHCÖ H20], 1,28 + + 1,1 [21H, dublett, J=7 c/s, ' CHCHj+kvartett, C(CH3)2+(CH3)2+(CH3)2CH] ppm.

25 d) NMR-spektrum vonalai: 8=8,8—8,0 (5H, komplex, 3NHCO + +NH2), 7,7—6,7 (8H, komplex, aromás protonok), 6,1 (1H, szeles, CHOH)"4,9g+4,95'[3H, szingulett, (CH3)2CHC02ÇH2, széles szingulett, CHOH], 4,5 (2H, szíhgulett, CH^ÓPh). 3,8 (4H, 30 multiplett, NHCH2CO), 3,6—2,5 [komplex, CH2N+ +(CH3)2CHC0 + H20], 1,1 [18H, kvartett,

(CH3)2CH+C(CH3)2j ppm.

Megjegyzések a 3. táblázathoz:

a) NMR-spektrum vonalai: 8=7,7 (1H, komplex, NHCO), 7,6—6,8 (8H, komplex, aromás protonok), ~5,0 [széles szingulett, CH0H+(CH3)3CC02CH2 + f H20], 3,9 (2H, dublett, J=7 c/s, NHCH2CO), 3,55 (2H, szingulett, COCH2Ph), 3,2—2,7 (4H, komplex, CH2N), 1,38 [9H, szingulett, (CH3)3C02.C], 1,16 [15H, szingulett, (CH3)3C02CH2+C(CH3)2] ppm.

b) NMR-spektrum vonalai: 8=8,8—8,0 (4H, komplex,

2NHCO++NH2), 7,8—6,8 (8H, komplex, aromás protonok), 5,05+4,97 [3H, szingulett+dublett,

CH0H+CH3(CH2)3C02CH2], 3,7—2,8 (6H,

komplex, CH2N), 2,4 [6H, multiplett, CH2CO (+DMSO)], 1,6—1,0 + 1,28 [14H, komplex, CH2+ +szingulett, C(CH3)2], 0,9 [6H, multiplett,

CH3(CH2)3CO] ppm.

c) NMR-spektrum vonalai: 8=8,25 (3H, dublett,

4. táblázat

25—30. példa: (I) általános képletű vegyületek

Példa

száma

R1

(CO—Y—NH]n

Q

Fizikai állandók

25.

fenilglicil-COCH2Ph

Op.: 130—140 C°.

Elemzés a C22H29N303.2 HBr 0,5 H20 képletre: számított: C: 47,7%; H; 5,8%; N: 7,6%; talált: C: 47,8%; H: 6,0%; N: 8,1%.:

26.

2-klór-fenilglicil-COCH2Ph

Op.: 72—75 C' (szabad bázis); (a) megjegyzés.

27.

3,5-diklór-4-amino-fenilglicil-COCH2OPh

Habszerü anyag, szabad bázis:; (b) megjegyzés.

28.

3,5-diklór-4-amino-fenil-L-alanil-COCH2OPh

Op.: 120—125 C°.

Elemzés a C23H30N4O4Cl2.2 HBr.‘3 H20 képletre :

számított: C: 38,7%; H: 5,0%; N; 7,8%; talált: C: 36,3%; H: 4,7%; N: 7,4%;

Br: 27,6%; (c) megjegyzés.

29.

3,5-diklór-4-amino-fenilß-alanil-COCH-OPh

Op.: 165—169 C° (szabad bázis).

Elemzés a C23H30N4O4Cl2.0,25 H20 képletre: számított: C: 54,5%; H: 6,1%; N: 11,1%; talált: C: 54,2%; H: 6,0%; N: 10,8%.

30.

3,5-diklór-4-amino-fenil-glicil-glicil-COCH2Ph

Op.: 105—108 C° (szabad bázis); (d) megjegyzés.

Megjegyzések a 4. táblázathoz:

60

a) NMR-spektrum vonalai (CDC13): 8=8,8—8,5

(komplex, NHCO+NH), 7,4—6,8 (9H, komplex, aromás protonok), 5,2 (1H, dublett, CHOH), 3,9 (2H, dublett, NHCH2CO), 3,6 (2H, szingulett, COCH2Ph), 3,36 [2H, dublett, C(CH3)2CH2NH], 65

3.1 + 2,7 (2H, dublett + multiplett, CHOH—CH2NH),

1.2 [6H, dublett, C(CH3)2] ppin.

b) NMR-spektrum vonalai: 8=8,25 (1H, komplex, NHCO), 7,4—6,8 (7H, komplex, aromás protonok),

5,4 (2H, szingulett, aromás NH2), 4,53 (3H, szingulett, COCH2OPh+CHOH), 3,83 (2H, dublett, NHCH2CO), 3,2 [2H, komplex, C(CH3)2CH2NH],

7