179661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antradén-bisz- karbonilhidrazon származékok előállítáásra
31 179661 32 tilén-kloridból átkristályosítjuk. így 1,5 g (65° 0) menynyiségben 245—247 C olvadáspontú narancsszínű tűkristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 25. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(imino-3-furfurilamino-metil-hidrazon)-díhidroklorid 1 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 2 g l-amino-3- -furfuril-guanidin-dihidroklorid és 100 ml etanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A kapott üveges maradékot őröljük, majd dietil-éterrel eldörzsöljük, így 2,0 g mennyiségben 135—140 °C olvadáspontú (bomlik) narancsszínű por alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 26. példa 9,10-Antracéndikarboxa!dehid-bisz-(imino--2-teniIamino-metil-hidrazon)-dihidroklorid 0,96 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 2 g l-amino-3- -tenil-guanidin-dihidroklorid, 75 ml etanol és 0,3 ml tömény sósavoldat keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2,5 órán át forraljuk, majd az így kapott oldatot lehűtjük, a benne levő kis mennyiségű szilárd anyag eltávolítása céljából szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot metanollal háromszor bepároljuk, majd kis mennyiségű metanolban oldjuk. Az oldathoz nagyobb mennyiségű dietil-étert adunk, gyantás csapadékot kapva. A fölülúszót a csapadékról dekantáljuk, majd a maradékot még több dietil-éterrel föliszapoljuk, 2,2 g mennyiségben 190—200 C olvadáspontú (bomlik) sárga csapadékként a cím szerinti vegyületet kapva. 27. példa 9,10-AntracéndikarboxaIdehid-bisz-(ízopropil-imino-izopropilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 4 g l-amino-2,3-diizopropil-guanidin-hidrojodid, 1,6 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 100 ml etanol és 2 ml 4 n etanolos hidrogén-jodid-oldat keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet még forrón szűrjük a benne levő kis mennyiségű csapadék eltávolítása céljából. A szűrletet ezután addig töményítjük, mig narancsszínű kristályos csapadék válik ki. Ekkor a csapadékos elegyet lehűtjük, majd szűrjük, 4,4 g mennyiségben a 278—280 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. 28. példa 9,10-AntracéndikarboxaIdehid-bisz-(imino-indanilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 1,14 g 9,10-antracéndikarboxaldehid és 3,1 g 1-amino-3-(l-indanil)-guanidin 50 ml, 3 ml 4 n etanolos hidrogén-jodid-oldatot tartalmazó etanollal készült oldatát viszszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet egy éjszakán át szűrjük, 2,3 g mennyiségben narancsszínű kristályos csapadékot kapva a cím szerinti vegyületként, amelynek olvadáspontja 262—263 C. 29. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-[imino(-4-piridil-metil-amino)-metil-hidrazon]-tetrahidrojodid 2,3 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 6,4 g l-amino-3- -(4-piridil-metil)-guanidin, 9 ml 4 n etanolos hidrogén-jodid-oldat és 100 ml etanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd lehűtjük, 6,3 g mennyiségben csapadékot kapva. E csapadékból 3,9 g-ot 160 ml etanollal föliszapolunk, majd a kapott zagyot forrásba hozzuk és cseppenként vizet adunk hozzá, míg oldat képződik. Az oldathoz ezután kis mennyiségben Darco márkanevű anyagot adunk, majd szűrjük és a szűrletet lehűtjük, 2,2 g mennyiségben a 235—240 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapva. 30. példa 2-Metil-9,10-antracénkarboxaldehid A 2-metil-l l,12-dihidroxi-9,10-etano-antracén izomerjeinek keverékéből 2,1 g-ot feloldunk 45 ml jégecetben, majd a kapott oldathoz szobahőmérsékleten 7,45 g ólom-tetraacetátot adunk, amikor a jód-keményítő teszt pozitív eredményt ad. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 2—3 órán át állni hagyjuk, majd lehűtjük, amikor narancsszínű kristályok válnak ki. Ezeket kiszűrjük, majd metilén-klorid és metanol elegyéből átkristályosítjuk. így 1,1 g mennyiségben 162—164 °C olvadáspontú narancsszínű kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 31. példa 2-Metil-9,10-antracéndikarboxaldehid-bisz-(2-imidazolin-2-il-hidrazon)-dihidroklorid-monohidrát 2,2 g 2-metil-9,10-antracén-dikarboxaldehid 150 ml forrásban levő n-propanollal készült oldatához 3,1 g 2- -hidrazino-2-imidazolint adunk, majd a kapott reakcióelegyet 2 órán át forrásban tartjuk és ezután 100 ml-re betöményítjük. Ezt követően derítés céljából szűrjük, majd lehűtjük és hosszú időn át állni hagyjuk. Ekkor 2,2 g mennyiségben 300—302 °C olvadáspontú narancsszínű kristályok alakjában a cím szerinti vegyület válik ki. A cím szerinti vegyületnek megfelelő szabad bázist 295—298 C olvadáspontú narancsvörös kristályok formájában előállíthatjuk, ha az anyalúgot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal meglúgosítjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
