179661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antradén-bisz- karbonilhidrazon származékok előállítáásra
33 179661 34 1,4-Dunetoxi-9,1O-antracéndika rboxaldehid Az 1,4-dimetoxi-l l,12-dihidroxi-9,10-etano-antracén izomerjeinek keverékéből 10 g-ot feloldunk 50 C-on 150 ml jégecetben, majd a kapott oldathoz kis adagokban 30 g ólom-tetraacetátot adunk. 50 °C-on 2 órán át való állás után a kapott oldatot az oldhatatlan anyagok eltávolítása céljából szűrjük, a szűrletet pedig lehűtjük, narancsszínű kristályokat kapva. Ezeket kiszűrjük, jégecettel mossuk és szárítjuk, a 208—212 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. 32. példa 33. példa l,4-Dimetoxi-9,10-antracéndikarboxaldehid-bisz-(2--irnidazolin-2-il-hidrazon)-dihidroklorid 1,7 g l,4-dimetoxi-9,10-antracéndikarboxaldehid 100 ml n-propanollal készült oldatához 2,06 g 2-hidrazino-2-imidazolint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 2 órán át forraljuk és ezután 50 ml-re betöményítjük. A forró koncenírátumot szűrjük, sárga csapadékot kapva, amelyet n-propanollal mosunk és szárítunk. így a 300—305 =C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 34. példa 2,6-Difluor-9,10-antracéndikarboxaldehid-bisz-(2--imidazoIin-2-il-hidrazon) A 35. példában ismertetett módon előállítható 2,6-difluor-9,10-antracéndikarboxaldehidből 2,74 g és 3,46 g 2-hidrazino-2-imidazolin-dihidroklorid 100 ml elanollal készült szuszpenzióját keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, majd a kivált terméket szűrés útján elkülönítjük. Olvadáspontja 320 °C-nál magasabb. 35. példa 2,6-Difluor-9,10-antracéndikarboxaIdehid Ha a 21. példában ismertetett módon járunk el, de kiindulási anyagként 15 g 2,6-difluor-antracént használunk, akkor a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 240—242 °C. 36. példa 2,3-Dimetil-9,10-antracéndikarboxaIdehid-bisz-(2--imidazolin-2-il-hidrazon) A 37. példában ismertetett módon előállítható 2,3- -dimetil-9,10-antracéndikarboxaldehidből 2,7 g és 3,46 g 2-hidrazino-2-imidazolin-dihidroklorid 100 ml etanollal készült szuszpenzióját keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük. Az ekkor kivált terméket végül szűrés útján elkülönítjük. Olvadáspontja 300—305 °C. 2,3-Dimeíil-9,!0-antracéndikarboxaldehid Ha a 21. példában ismertetett módon járunk el, de kiindulási anyagként 14 g 2,3-dimetil-antracént használunk, akkor a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 203—204 ’C. 37. példa 38. példa l,4-DimetiI-9,10-antracéndikarboxaldehid-bisz-(2--imidazolin-2-il-hidrazon)-dihidroklorid A 39. példában ismertetett módon előállítható 1,4-dimetil-9,10-antracéndikarboxaldehidből 2,6 g és 3,46 g 2-hidrazino-2-imidazoIin-dihidroklorid 100 ml etanollal készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és a kivált terméket szűréssel elkülönítjük. Olvadáspontja 185—190 °C. 39. példa l,4-DimetiI-9,10-antracéndikarboxaldehid Ha a 21. példában ismertetett módon járunk el, de 16 g 1,4-dimetil-antracénból indulunk ki, akkor a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 158—162 =C. 40. példa 9,10-Dihidro-9,10-antracéndikarboxaldehid Nitrogénatmoszférában 21,3 g vinilén-karbonát (amelyet előzetesen átdesztilláltunk, 28 mm Hg nyomáson 71—73 C forráspontú színtelen folyadékot kapva) és 4.4 g vízmentes actracén keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 165—170 °C-on 20 órán át forraljuk, majd 17 mmHg nyomáson és 62—64 °C-on vákuumdesztillálásnak vetjük alá, 10,2 g mennyiségben cserszínű maradékot kapva. Ezt azután 100 ml metilén-kloriddal felvesszük, majd az így kapott oldatot aktív szénnel kezeljük és szűrjük. A szűrlethez 100 ml metanolt adunk, majd a kapott elegyet lehűtjük. Ekkor 260—262 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cisz-9,10- -dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-dioI-gyűrűs ka rbonátja különíthető el. Ebből a vegyületből 5,6 g, 4,9 g kálium-hidroxid, 6.4 ml víz és 53 ml etanol keverékét 70—75 °C-on 2 órán át keverjük, majd a kapott kétfázisú rendszert szűrjük. A szűrletet kétszeres térfogatmennyiségű vízzel hígítjuk, majd lehűtjük, 202—204 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában cisz-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén-11,12-diolt kapva. Ebből a vegyületből 2,38 g 40 ml jégecettel készült keverékéhez szobahőmérsékleten kis adagokban 4,8 g ólom-tetraacetátot adunk, majd 10 percen át keverést végzünk. Ezt követően a reakcióelegyet 15 °C-on lehűtjük, majd az ekkor kivált csapadékot kiszűrjük, először jégecettel, majd alaposan vízzel mossuk, 144—146 C olvadáspontú színtelen szemcsék alakjában a cím szerinti vegyületet kapva. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
