179661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antradén-bisz- karbonilhidrazon származékok előállítáásra
27 179661 28 lal mossuk, szárítjuk, végül pedig dimetil-formamid, etanol, dietil-éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. így 225—227 CC olvadáspontú (bomlik) narancsvörös kristályok formájában a cím szerinti vegvületet kapjuk. 12. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(metil-hidrazon) 4,68 g 9,10-antracéndikarboxaldehid és 1,84 g metil-hidrazin 200 ml etanol és két csepp jégecet elegyével készült szuszpenzióját keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A kivált csapadékot elkülönítjük, majd etanollal mossuk. így 172—174 °C olvadáspontú (bomlik) narancsszínű tűkristályok alakjában a cím szerinti vegvületet kapjuk. 13. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(imino-metilamino-metilhidrazon)-dihidrobromid Keverés közben 2,3 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 3,4 g 1-amino-l-metü-guanidin-dihidrobromid, 200 ml etanol és 1,3 ml 7,4 n etanolos hidrogén-bromid-oldat keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 17 órán át forraljuk, majd még forrón szűrjük. így 4,5 g mennyiségben a 324—325 C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. 14. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(imino-dimetilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 4,6 g l-amino-3,3-dimetil-guanidin-hidrojodid [Finnegan és munkatársai: J. Org. Chem., 18, 119 (1953)]. 2,34 g 9,10-antracéndikarboxaldehid és 5,4 ml 4 n etanolos hidrogén-jodid-oldat 100 ml etanollal készült keverékét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán át forraljuk, majd lehűlni hagyjuk. A kivált narancsszínű csapadékot elkülönítjük, majd etanollal mossuk, a 320—322 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. 15. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(metilimino-metilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 10.4 g N,N'-dimetil-tiokarbamid 50 ml etanollal készült oldatához 14,5 g metil-jodidot adunk, majd az így kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 70 percen át forraljuk. A kapott oldatot még forrón szűrjük, majd a szűrletet lehűtjük, a 209—212 °C olvadáspontú S-metil-N.N'-dimetil-izotiokarbamid-hidrojodidot kapva. 17.5 g S-metiI-N,N'-dimetil-izotiokarbamid-hidrojo-did 20 ml etanol és 10 ml víz elegyével készült oldatához 10 ml hidrazin-hidrátot adunk, majd az így kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 percen át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, majd a kivált terméket elkülönítjük, ezután pedig először etanol és víz 2:1 térfogatarányú elegyével, majd dietiléterrel mossuk. A kapott 13 g-nyi terméket 150 ml forrásban levő etanolból átkristályosítjuk úgy, hogy először a tökéletes oldódáshoz szükséges mennyiségben vizet adagolunk, majd hűtünk. így a 296—298 °C olvadáspontú l-amino-2,3-dimetil-guanidin-hidrojodidot kapjuk. Ha ezt a sót a 15. példában ismertetett módon 9jl0- -antracéndikarboxaldehiddel reagáltatjuk és a kapott termék átkristályosítását vízből végezzük, akkor a 281— 283 ~C olvadáspontú narancsszínű cím szerinti vegyületet kapjuk. 16. példa 9,10-Antracéndikarboxa!dehid-bisz-(imino-2--hidroxietilamino-meti!-hidrazon)-dihidrojodid Visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 11,6 g S-metil-tioszemikarbazid-hidrojodid és 3,2 ml etanol-amin 50 ml etanollal készült oldatát vízfürdőn 3 órán át melegítjük, majd lehűtjük és 15 ml 8 n etanolos sósavoldatot adunk hozzá. Az így kapott elegyet ezután újból hűtjük, majd dietil-éterrel hígítjuk, sűrű gyantát kapva. A gyantáról a fölülúszót dekantáljuk, majd a maradékot 60 ml forró etanolban oldjuk. Az így kapott oldathoz 1 ml vizet adunk, majd hűtést végzünk. Ekkor kis mennyiségű csapadékot távolíthatunk el szűréssel. A szűrletet fölöslegben vett etanolos sósavoldattal kezeljük, viszkózus gyantát kapva. A gyantáról a fölülúszót dekantáljuk, a 4,8 g-nyi maradékot pedig 65 ml etanolban oldjuk. Az etanolos oldathoz 1,9 g 9,10-antracéndikarboxaldehidet adunk, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2,5 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután szűrjük, majd lehűtjük, 1,7 g terméket kapva. Ezt azután 15 ml dimetil-formamidból átkristályosítjuk, 1 g-nyi terméket kapva, ezt végül 6 ml metil-cellosolve elnevezésű oldószerrel föliszapoljuk, 450 mg mennyiségben 234—235 °C olvadáspontú narancsszínű kristályos csapadék alakjában a cím szerinti vegyületet kapva. 17. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(imino-2--hidroxipropilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid Keverés közben 32 g l-(2-hidroxi-propil)-imidazolidin-2-tion és 15 ml metil-jodid 250 ml ízopropanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd - 10 °C-ra lehűtjük. A kivált csapadékot elkülönítjük, majd hideg Ízopropanollal és ezután dietil-éterrel mossuk. így a 114—116 CC olvadáspontú l-(2-hidroxi-propil)-2-metiltio-2-imidazolin-hidrojodidot kapjuk. Az utóbbi sóból 30,2 g és 5,2 ml hidrazin-hidrát 200 ml Ízopropanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd szűrjük és —10 °C-ra lehűtjük. A kivált csapadékot elkülönítjük, majd hideg Ízopropanollal és ezután dietil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
