179661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antradén-bisz- karbonilhidrazon származékok előállítáásra
25 179661 26 hűtő alkalmazásával két órán át forraljuk, majd szűrjük. A szűrlet lehűtésekor csapadék válik ki, amelyet kiszűrünk és etanollal háromszor mosunk. így 215—230 °C olvadáspontű (bomlik) sárga kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 5. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(4,5,6,7--tetrahidro-lH-l,3-diazepin-2-il-hidrazon)--dihidrojodid A 4. példában ismertetett módon a 3 931 152 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon előállított 2-hidrazino-4,5,6,7-tetrahidro-lH-l,3-diazepin-hidrojodidból 7,68 g-ot, 3,51 g 9,10-antracéndikarboxaldehidet és 7,57 ml 4 n etanolos hidrogén-jodid-oldatot reagáltatunk, 301—302 °C olvadáspontú (bomlik) narancsszínű csapadékként a cím szerinti vegyületet kapva. 6. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(imino--benzilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 216 g tioszemikarbazid és 360 g jódmetán 2,4 1 vízmentes etanollal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán át forraljuk, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át lehűlni hagyjuk. Ekkor színtelen kristályok alakjában S-metil-izotioszemikarbazid-hidrojodid válik ki. Az utóbbi vegyületböl 11,65 g és 10,9 ml benzil-amin 25 ml vízmentes etanollal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 100 °C-on egy órán át forraljuk, majd lehűtjük és beoltjuk. így színtelen kristályok alakjában l-amino-3-benzil-guanidin-monohidrojodidot kapunk. 2,34 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 5,92 g 1-amino-3-benzil-guanidin-monohidrojodid és 5,8 ml 3,47 n etanolos hidrogén-jodid-oldat 100 ml etanollal készült szuszpenzióját keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd egy éjszakán át lehűlni hagyjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, majd háromszor dietil-éterrel mossuk. így 279—282 °C olvadáspontú (bomlik) sárga csapadék alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 7. példa 9,10-AntracéndíkarboxaIdehid-bisz-(imino--ciklohexilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 2,8 g l-amino-3-ciklohexil-guanidin-hidrojodid [előállítását lásd Finnegan, W. G., Henry, R. A., Lisker, E.: J. Org. Chem., 18, 779 (1952)] és 2,34 g 9,10-antracéndikarboxaldehid 200 ml etanol és 20 ml ecetsav elegyével készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán át forraljuk, majd még forrón szűrjük. A szűrletet bepároljuk, 5,0 g mennyiségben narancsszínű csapadékot kapva. Ha ezt a csapadékot etanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk, akkor a 300 °C-nál nagyobb olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(2-imidazolin-2-il-metilhidrazon)-dihidrojodid 48,8 g 2-metiltio-2-imidazolin-hidrojodid és 10 g metil-hidrazin 200 ml etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával néhány órán át forraljuk, majd derítjük és — 10 °C-ra hűtjük. Az ekkor kivált csapadékot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk, 2-(l-metil-hidrazino)-imidazolin-hidrojodidot kapva. Keverés közben 5,08 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 10,2 g 2-(l-metil-hidrazino)-imidazolin-hidrojodid és 12,1 ml 3,47 n etanolos hidrogén-jodid-oldat 135 ml etanollal készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán át forraljuk, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. A kivált csapadékot elkülönítjük, majd acetonnal háromszor mossuk. így a 298—300 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. 8. példa 9. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(imino-metilamino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 3,05 g 9,10-antracéndikarboxaldehid, 5,63 g 1-amino-3-metil-guanidin-hidrojodid [Kirsten és munkatársai: Journal of American Chemical Society, 58, 800 (1936)] és 7,5 ml 3,47 n etanolos hidrogén-jodid-oldat 100 ml etanollal készült szuszpenzíóját keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán át forraljuk, majd egy éjszakán át hűtjük. Ezt követően a reakcióelegyet szárazra pároljuk, majd a maradékhoz 40 ml metanolt adunk és az így kapott keveréket 15 percen át jeges fürdőben tartjuk. A kivált csapadékot elkülönítjük, majd háromszor metanollal mossuk, a 247—265 C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapva. 10. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(tiokarbonil-hidrazon) 2,34 g 9,10-antracéndikarboxaldehid és 4,25 g tiokarbohidrazid 250 ml vízmentes etanol és 2 ml jégecet elegyével készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált csapadékot elkülönítjük, etanollal mossuk, szárítjuk és dimetii-formamidból átkristályosítjuk. így a 252—258 °C olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. 11. példa 9,10-Antracéndikarboxaldehid-bisz-(met iltio-imino-metil-hidrazon)-dihidrojodid 2,34 g 9,10-antracéndikarboxaldehid és 4,66 g S-metil-tioszemikarbazid-hidrojodid 250 ml vízmentes etanol és 2 ml jégecet elegyével készült keverékét vízfürdőn 24 órán át melegítjük, majd lehűtjük és néhány órán át állni hagyjuk. A kivált csapadékot elkülönítjük, etanol-5 iO 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
