179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

7

179595

8

tartalmazó vegyületet egy alkáli-nitrittel, például nátrium-, kálium-nitiittel reagáltatunk egy szervetlen vagy szerves sav vizes oldatában. Savként például sósavat vagy ecetsavat használhatunk.

A kiindulási vegyülctek előállítását a következő példákkal szemléltetjük.

I példa

20 ml morfolin. 3 ml dimetilformamid és 10 ml víz elcgyét 60 °('-ra melegítjük és keverés közben, 5 perc alatt hozzáadunk 1.71 g finomclos/lású 4-oxo-4H-l-bcnzopirám-3-karbonitrilt. A/, elegyet további 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd a kapott csapa- 15 dékot szűréssel elkülönítjük, vízzel átöblítjük, ecetsavból átkristályosítjuk és kloroformmal mossuk. A

fenti eljárással 1,32 g 2-amino4-oxo4H-benzopirán-3-karboxaldehidet kapunk kristályos, 252-255°C-on bomlás közben olvadó anyag formájában.

NMR spektrum (DMSC-d6 ) 5: 10,19 (1H, s), 9,67 5 (ca 1, 5H, széles, s), 8.11 ( 1 H, dd, J = 2 & 8 Hz), 7,97-7,30 (3H, m).

Analíziseredmények a C10H7NO3 összegképlet alapján: . .

10

Számított: C =63.49%. H =3,73%,

N = 7,41%;

Talált: C =63,59%, H =3.44%,

N = 7,45%.

A fenti eljárással analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek is.

Op. °C/az átkristályo-Kiindulási anyag

Termék

sításhoz használt oldószer

6-metil-4-oxo-4H-l-2-amino-6-metil-4-282-284-benzopi rán-3-karbo-OXO-4H-1 -benzo(bomlik)

nitril

pirán-3-karboxaldehid

ecetsav

(>etil-4-oxo-4H-l-2-amino-6-etil-4-246-249-benzopirán-3-karbo-OXO-4H-1 -benzopi(bomlik)

nitril

rán-3-karboxaldehid

aceton

6-k!ór-4-oxo-4H-l -2-amino-6-klór-4-oxo-308-310-benzopi rán-3-karbo-4H-1 -benzopirán-3-(bomlik)

nitril-karboxaldehid

ecetsav

6-metoxi-4-oxo-4H-2-amino-6-metoxi-4-251-254-l-benzopirán-3--oxo4H-l-benzopirán(bomlik)-karbonitril-3-karboxaldehid

kloroform

6.8-dimetil-4-oxo-2-amino-6,8-dimetil-259-263-4H- 1-benzopirán-4-0X0-4H-1-benzo(bomlik)-3-karbonitril

pirán-3-karboxaldehid

ecetsav

7-hidrox-4-oxo-4H-2-amino-7-hidroxi-4-297-300

-l-bcnzopirán-3--oxo4H-1-benzopirán(bomlik)-karbonitril-3-karboxaldehid

ecetsav

6-nitro-4-oxo4H-2-amino-6-nitro-4-oxo-290-293-l-benzopirán-3--4H-l-benzopirán-3-(bomlik)-karbonitril-karboxaldehid

hangyasav

6-izopropil-4-oxo-2-amino-6-izopropil-206-208-4H-1-benzopirán-4-OXO-4H-1 -benzopi ránecetsav-3-karbonitril-3-karboxaldehid

6-fn-butil )-4-oxo-4H-2-amino-6-(n-butil)4-220-222

-l-benzopirán-3-kar-OXO-4H-1-benzopiránecetsav

bonitril-3-karboxaldehid

8-metoxi-4-oxo-4H-2-amino-8-metoxi4-235-238-l-bcnzopirán-3--oxo4H-l -benzopiráikloroform-karbonitril-3-karboxaldehid

4