179593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-Ó-klór- 11ß17-dihidroxi-pregna-1,4- dién 3,20-dion-származékok előállítására
11 179593 12 A 4. példában leírt körülmények között 1,0 g 17 a- acetoxi-11/3,21 -dihidroxi-9a-klór-1,4-pregnadién-3,20-diont propionsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 940 mg 17a-acetoxi-1 10-hidroxi-9akló r-21-propioniloxi-l ,4-pregnadién-3,20-diont ka)unk, amelynek olvadáspontja 219 °C (bomlás). 14, példa 15. példa A 6. példában leírt körülmények között 1,0 g 17a-acetoxi-l 10,21-dihidroxi-9a-klór-l,4-pregnadién-3,20-diont valeriánsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 660 mg 17a-acetoxi-110-hidroxi-9aklór-21-valeriloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont kapunk, ímelynek olvadáspontja 220 °C (bomlás). 16. példa a) Az l.a) példában leírt körülmények között 7 g 9a-klór-l 1/3,17a,21 -trihidroxi-1,4-pregnadién-3,20- ■diont trietil-ortopropionáttal reagáltatunk, feldolgozzuk, és a 17a,21-(l-etoxi-propilidénoxi)-l 10-hidroxi-9a-klór-l,4-pregnadién-3,20-diont kapjuk nyerstermékként. b) A kapott nyersterméket az l.b) példában leírt körülmények között reagáltatjuk, feldolgozzuk, és 2,9 g 1 10,21-dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4- -pregnadién-3,20-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 181 °C (bomlás). 17. példa A 2. példában leírt körülmények között 1,2 g 1 10,21-dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont hangyasavval reagáltatunk, feldolgozzuk, és 400 mg olajszerű 21-formiloxi-l 10-hidroxi- 9a- k 1 ó r -17a-propioniloxi-1,4-pregnadién-3,20-diont kapunk. [“Id5 = +67° (kloroform). 18. példa 700 mg 1 l/3,21-dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont a 3. példában leírtak szerint ecetsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 320 mg 21-acetoxi-110-hidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 210 °C (bomlás). 19. példa 700 mg 110,21-dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont a 4. példában leírt körülmények között propionsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 420 mg 17a,21-dipropioniloxi-1 l/3-hidroxi-9a-klór-l ,4-pregnadién-3,20-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 215 “C (bomlás). 650 mg 1 10,21-dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont az 5. példában leírt körülmények között vajsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 360 mg 21-butiriloxi-l 10-hidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-l,4-pregnadién-3,20-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 208 °C (bomlás). 20. példa 21. példa A 6. példában leírt körülmények között 700 mg 11/3,21 -dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-1,4-pregnadién-3,20-diont valeriánsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 520 mg ll/3-hidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-21-valeriloxi-l ,4-pregnadién-3,20-diont kapunk, amelynek olvadáspontja 210 °C (bomlás). 22. példa 3,0 g 1 l/3,21-dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-1,4-pregnadién-3,20-diont 30 ml piridinnel és 15 ml kapronsavanhidriddel elegyítünk, és 90 percig szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet a 3. példában leírtakhoz hasonlóan feldolgozzuk, és 2,6 g 21-hexanoiloxi-110-hidroxi-9a-klór-l 7a-propioniloxi-l ,4-pregnadién-3,20- diont kapunk. 23. példa A 10. példában leírt körülmények között 2,1 g 110,21 -dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-1,4-pregnadién-3,20-diont önantsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 1,02 g 21 -heptanoiloxi-110-hidroxi-9a-klór-l 7a-propioniloxi-l ,4-pregnadién-3,20-diont kapunk. 24. példa A 7. példában leírt körülmények között 1,4 g 110,21 -dihidroxi-9a-klór-17a-propioniloxi-1,4-pregnadién-3,20-diont trimetil-ecetsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 670 mg 110-hidroxi-9a-klór-17a- propioniloxi-21 - (trimetil-acetoxi)-1,4-pregnadién-3,20-diont kapunk. 25. példa a) A 20. példában leírt körülmények között 25 g 110,17a,21-trihidroxi-1,4-pregnadién-3,20-diont vajsavanhidriddel reagáltatunk, feldolgozzuk, és 23,1 g 21-butiriloxi-l 10,17a-dihidroxi-l,4-pregnadién-3,20- ■' -óiont kapunk. b) 24 g réz(I)-klorid 480 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójába argongáz alatt 0°C-on 100 ml 5%-os éteres lítium-metil-oldatot csepegtetünk. Utána az elegyet —30 °C-ra hűtjük, és 22,3 g 21-butiriloxi-l 10,17a-dihidroxi-l,4-pregna-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
