179462. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozáló anyagoknak 1-klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-benzolból való eltávolítására
5 179462 6 Az 1 -klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-jnetil)-benzolt elválasztás nélkül amináljuk di-n-propil-aminnal. Az N,N-di-n-propil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-anilin termékből vett minta 8 ppm N-nitrozo-N,N-di-n-propil-amint tartalmaz. 2. és 3. példa Egyetlen, egyidejűleg végzett kezelés l-Klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzolt (34,7 g) körülbelül 70 °C-ra melegítünk és vízben (24 ml) oldott nátrium-karbonátot (7,4 g) adunk hozzá. A keveréket 70 °C-ra melegítjük és 1 órán át levegőt buborékoltatunk át rajta. Az 1 -klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-benzolt szeparálás nélkül di-n-propil-aminnal amináljuk. Az N,N-di-n-propil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-anilin-termék 3 ppm N-nitrozo-N,N- di-n-propil-amint tartalmaz (az 1-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzolból vett kontroll mintát 1/2 óráig 70 °C-on tartjuk, ennek nitrózamin-tartalma 492 ppm). Megismételjük a fenti eljárást, azzal a különbséggel, hogy az 1-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)benzolt aminálás előtt izoláljuk. A kapott N,N-di-n-propil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-anilin-termék 1 ppm N-nitrozo-N,N-di-n-propil-amint tartalmaz. 4-6. példa Egyetlen, egyidőben végzett kezelés, különböző gázok alkalmazásával Három kísérletsort végzünk, melyekben gázként levegőt, nitrogént vagy szén-dioxidot használunk. Nátrium-karbonátot (7,4 g) vízben (24 ml) szusz - pendálunk és mintegy 70 °C-on 1-klór-2,6-dinitro-4- -(trifluor-metil)-benzolt (35 g) adunk hozzá. A keveréket körülbelül 70 °C-on tartjuk és a használt gázféleséget 2 órán át vezetjük át rajta. A háromféle gázzal kezelt l-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzol-mintákat elválasztás nélkül di-n-propil-aminnal amináljuk. A képződött N,N-di-n-propil-2,6-dinitro4- (trifluor-metil)-anilin termékeket N-nitrozo-N,N-di-n-propil-aminra elemezzük. Az eredmények a következők: A kezelésnél N-nitrozo-N JN-di-n-propilhasznált gáz -amin koncentráció levegő 3-15X ppm nitrogén 3—15X ppm szén-dioxid 9 ppm jelentése: a csúcsot részlegesen egy másik csúcs árnyékolta le és a koncentrációt nem tudtuk a szokásos pontossággal leolvasni. 7. példa Két kezelés, levegőztetés a második kezelésnél Nátrium-karbonátot (500 kg) vízhez (4000 liter) adunk, 65 °C-ra melegítjük és az oldatot körülbelül 65 °C-on 30 percig keverjük. 5790 kg 1 -klór-2,6-dinitro4-(trifluor- metil)-benzolt adunk hozzá mintegy 70 °C-on. Keverés közben a keverék hőmérsékletét 65—70 °C-ra állítjuk be, a keverést 30 percig folytatjuk. Ezután a keveréket 68-70 °C-on két fázisra hagyjuk szétválni. Külön 100 kg nátrium-karbonátot feloldunk 4000 liter vízben és az oldatot 60 °C-ra melegítjük. Hozzáadjuk az előző kezelés termékét tartalmazó réteget, a keveréket 60—70 °C-on keverjük, és 2,35 liter/sec levegőt bocsátunk át rajta 2 órán keresztül. Az l-klór-2,6-dinitro4- (trifluor-metil)-benzolt azután elválasztjuk. A fentiek szerint kezelt l-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzol különböző mennyiségeit N-n-butil-N-etil-aminnal vagy N-etil-N-metallil-aminnal amináljuk és így N-n-butil-N-etil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-anilint, illetve N-etil-N-metallil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-anilint kapunk. Megvizsgáljuk a termék pitrózamin-tart almát. Az N-n-butil-N-etil-2,6-dinitro-4- (trifluor-metil)-anilin 7 vagy 20 ppm N-nitrozo•N-n-butil-N-etil-amint tartalmaz (két különböző analitikai laboratóriumban vizsgálva), és az N-etil-N-metallil-2,6-dinitro4- (trifluor-metil)-anilin 16 ppm N•nitrozo- N-etil-N-metallil-amint tartalmaz. 8. példa 4 kezelés, levegőztetés a 3. kezelésnél Vízhez (475 ml) keverés közben nátrium-karbonátot (60 g) adunk és az oldatot 70 °C-ra melegítjük. Körülbelül 70 °C-on 30 percig vizes nátrium-karbonát-oldattal kezelt 1-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metiJ)-benzol 1046g-os adagját adjuk hozzá körülbelül 70 °C-on és a keveréket a fenti hőmérsékleten 30 percig keverjük. Az 1-klór-2,6-dinitro4- (trifluor-metil)-benzolt ezután elválasztjuk. Vízhez (475 ml) keverés közben nátrium-karbonátot (12 g) adunk és az oldatot 70 °C-ra melegítjük. Hozzáadjuk az előző műveletből származó 1-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzolt és a keveréket 70 °C-on 2 óráig levegőztetjük. Az 1 -klór-2,6-dínitro4-(trifluor-metil)- benzolt elválasztjuk. Vízhez (475 ml) keverés közben nátrium-karbonátot (12 g) adunk és a keveréket 70 °C-ra melegítjük. Hozzáadjuk az előző műveletből származó 1-klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzolt és a keveréket körülbelül 70 °C-on 30 percig keverjük. Ezután az 1-klór-2,6-dinitro4- (trifluor-metil)-benzolt elválasztjuk. A kezelt 1 -klór-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-benzol mindkét mintáját di-n-propil-aminnal reagáltatva N,N-di-n-propil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)-anilint kapunk. Meghatározzuk a két tennék N-nitrozo-N,N-di-n-propil-amintartalmát, 3 különböző analitikai laboratóriumban (kétszer a GC-TEA módszerrel). Az eredmények a következők: GC-FID GC—FID GC-TEA 1, minta 12 ppm 5 ppm 5 és 7 ppm 2. minta 11 ppm 4 ppm 6 és 10 ppm 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
