179449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-vinil-kromon- származékok előállítására
5 179449 6 hangyasav jelenlétében, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük a Vili általános képletű vegyüleíek gyűrűzárási reakcióját, előnyösen valamely semleges szerves oldószerben, például metanolban, etanolban, dioxánban, tetrahidio-furánban, benzolban, toluolban, ecetsavban vagy ezek elegy ében. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint valamely bázikus kondenzálószer, mint példáid nátrium-etilát, nátrium-metilát, nátrium-hidroxid, nátrium-hidrid vagy nátrium-amid jelenlétében, valamely oldószerben, például metanolban, etanolban, dioxánban, vízben vagy ezek elegyében, előnyösen 0°C és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk a IX általános képletű vegyületeket a X általános képletű aldehidekkel. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint hagyományos módon alkilezzük a XI általános képletű vegyületeket, például oly módon, hogy valamely Ri —Z általános képletű, ahol az Rj jelentése a fent megadott és Z klór-, brómvagy jódatom, alkil- vagy alkenil-halogeniddel valamely semleges oldószerben, mint például acetonban, dimetil-formamidban, hexametil-foszforsav-triamidban, valamely bázis, mint például nátrium-amid, nátrium-hidrid, nátrium-metilát, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát jelenlétében, kb. 0 °C és kb. 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk a XI általános képletű vegyületeket. Amint ezt már fent említettük, ismert módszerekkel átalakíthatjuk az I általános képletű vegyületeket más, ugyancsak I általános képletű vegyületekké. így például a találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint azon I általános képletű vegyületekből, ahol az R alkilcsoport, oly módon nyerhetjük azon I általános képletű vegyületeket, ahol az R hidrogénatom, hogy bázikus körülmények között hidrolizáljuk az előbbieket. E célra nátriumhidroxidot vagy kálium-hidroxidot használunk, valamely oldószerben, mint például vízben vagy rövidszénláncú alifás alkohololdtan, szobahőmérséklet és kb. 150 °C közötti hőmérsékleten, kiválthatjuk ugyanezt a reakciót lítium-bromiddal is, dimetil-formamidban mint oldószerben, 50 °C fölötti hőmérsékleten. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint az R-ként hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű vegyületeket például oly módon alakíthatjuk át olyan I általános képletű vegyületekké, ahol az R alkilcsoport, hogy valamely semleges oldószerben, mint például acetonban, dioxánban, dimetil-formamidban vagy hexametil-foszforsav-triamidban, kb. 0 °C és kb. 100 °C közötti hőmérsékleten valamely alkalmas alkil-halogeniddel reagáltatjuk a kiindulási savak alkálifém-sóit. Hagyományos módszerekkel alakíthatjuk át az I általános képletű vegyületeket sóikká, és ugyancsak a szokásos módszereket használhatjuk e vegyületeknek sóikból való felszabadítására. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint a VIII általános képletű vegyületek előállítására eljárhatunk oly módon, hogy a XII általános képletű, ahol az R és Rj jelentése a fent megadott, vegyületeket a szokásos módon, például valamely semleges oldószerben, mint például benzolban, toluolban, dioxánban, 0 cC és az adott oldószer forrpontja közötti hőmérsékleten, valamely bázis, mint például piridin vagy trietil-amin mint savmegkötőszer jelenlétében a XIII általános képletű, ahol az Rí , R3 és Z jelentése a fent megadott, vegyületekkei reagáltaijük, ily módon a XIV általános képletű, ahol az R, Rj, R2 és R3 jelentése a fent megadott, vegyületekhez jutunk, majd ezen XIV általános képletű vegyületeket izomerizálva nyerjük a Vili általános képletű vegyületeket. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint valamely semleges oldószerben, például piridinben, toluolban, metil-etil-ketonban vagy izopropil-alkoholban, valamely erős bázis, például fém nátrium, nátrium-amid, kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid vagy kálium-karbonát jelenlétében, szobahőmérséklet és az adott oldószer forrpontja közötti hőmérsékleten végezzük az izomerizálást. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint oly módon is előállíthatjuk a VIII általános képletű vegyületeket, hogy a XV általános képletű, ahol az R, R2 és R3 jelentése a fent megadott, vegyületeket például dioxánban, dimetil-formamidban, hexametü-foszforsav-triamidban vagy ezek elegy ében mint oldószerben, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát jelenlétében, szobahőmérséklet és kb. 150 °C közötti hőmérsékleten valamely alkalmas, R! -Z általános képletű, ahol az Rt és Z jelentése a fent megadott, alkil- vagy alkenil-halogeniddel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint ismert módszerekkel állíthatjuk elő a IX általános képletű vegyületeket, például oly módon, hogy szobahőmérséklet és az oldószer forrpontja közötti hőmérsékleten fölös ecetsav-anhidriddel reagáltatjuk a XII általános képletű vegyületeket, ily módon olyan, IX általános képletű vegyületeket nyerünk, ahol az n nulla. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint oly módon is előállíthatjuk a IX általános képletű vegyületeket, hogy a XVI általános képletű, ahol az R jelentése a fent megadott, vegyületeket például acetonitrilben, dioxánban vagy dimetil-formamidban mint oldószerben, valamely bázis, mint például nátrium-hidrid, nátrium-metilát, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát jelenlétében, szobahőmérséklet és kb. 120 °C közötti hőmérsékleten valamely Ri —Z általános képletű, ahol az Rj és Z jelentése a fent megadott, alkil- vagy alkeml-halogeniddel reagáltatjuk, és ily módon olyan, IX általános képletű vegyületekhez jutunk, ahol az n 1. A X általános képletű vegyületek a kereskedelemben kapható termékek. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint például oly módon állíthatjuk elő a XI általános képletű vegyületeket, hogy a XVI általános képletű vegyületeket a IX általános képletű vegyületeknek a X általános képletű vegyületekkel lejátszódó reakciójánál alkalmazottakkal azonos reakciókörülmények között reagáltatjuk a X általános képletű aldehidekkel, ily módon olyan, XI általános képletű vegyületeket nyerünk, ahol az Rj hidrogénatom, és a vinilcsoport konfigurációja transz. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kivitelezési változata szerint oly módon is előállít3 5 10 13 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
