179449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-vinil-kromon- származékok előállítására

179449

óJcarbetoxi-S-propil-l-transz-^^ó’-nietil^’-piridil)-vinil ]-kromon,

64carbetoxi-3-etil-2-transz-sztiril-kromon,

bJcarbetoxi-S-etil^-transz-^-iS’-metil-l’-furil) -vinil]-kromon,

6-karbetoxi-3-etoxi-2-transz-sztiril-kromon, op.: 126-128 °C,

64carbetoxi-3-etoxi-2-transz-[0-(2’-piridil)-vinilj-kromon,

6-karbetoxi-3-etoxi-2-transz-[/3-(6’-metü-2’-piridil)-vinil]4cromon,

6-karbetoxi-3-alli]-2-transz-sztiril-kroinon,

6-karbetoxi-3-etoxi-2-transz-(2’-metil-sztiril)-kromon,

6-karbe toxi -3 -etoxi-2 -transz-[ß-(5 ’-metil-2 ’-f uril)-vinil]-kromon,

6-karbetoxi-3-propil-2-cisz-(2‘-metil--sztiril)-kromon,

64c arbetoxi-3-propil-2-cisz-sztiril-kromon,

64carbetoxí-3-etil-2-cisz-sztiril-kromon,

6-karbetoxi-3-etoxi-2-cisz-sztiril-kromon.

23

12. példa

5 g 6-karboxi-3-propil-2-transz-(2,-metii-sztiril)-kromont fénytől védve addig reagál tatunk 100 °C hőmérsékleten 25 ml vízben 1,25 g nátrium-hidrogén-karbonáttal, amíg a kiindulási anyag teljesen fel nem oldódik. 5 °C hőmérsékletre lehűtjük az oldatot, kiszűrjük a kivált csapadékot, jeges vízzel kimossuk, és ily módon 4,4 g 6-karboxi-3-propil-2- -transz-(2’-metil-sztiril)- kromon-nátrium-sót nyerünk.

13. példa

3,5 g 6-karboxi-3-propil-2-transz-(2’-metil-sztiril)kromon és 1,6 g N-metil-benzil-amin elegyét fél órán át 120 °C hőmérsékleten kevertetjük. Lehűlés után hozzáadunk 50 ml etil-acetátot, és ke vertet és mellett hagyjuk az elegyet kristályosodni. Kiszűrjük a csapadékot, és etil-acetáttal kimossuk, ily módon a 6-karboxi-3-propil-2-transz- (2’-metil-sztiril)4cromon N-metil-N-benzil-ammónium-sójának 4,1 g-nyi menynyiségét nyerjük.

Analóg módon állítjuk elő a 13. példában felsorolt savak N-metil-N -benzil-ammónium-sój át.

14. példa

6,2 g, a 11. példában leírt módon nyert 3-propil-2- -transz-sztiril-kromon- 64carbonsav4doridot feloldunk

40 ml dioxánban, és 1 ml trietil-amin jelenlétében, szobahőméisékleten 20 órán át 2 ml 2-riietil-amino-etanollal reagáltatjuk. Utána vízzel hígítjuk a reakcióelegyet, majd kiszűrjük a kivált csapadékot. 200 ml acetonban feloldjuk a kiszűrt anyagot, és számított mennyiségű tömény sósavat adunk hozzá, Kiszűrjük a kivált csapadékot, vízzel kimossuk, majd vízben feloldjuk. Kálium4carbonáttal meglűgosítjuk a vizes oldatot, és kiszűrjük a 3-propil-2-transz-sztiril- kromon-64carbonsav-(dietil-amino-etil)-észtert, öp.: 89-91 °C, termelés:4,5 g,

ÍR-spektrum: 5 (C-H) C=C (transz): 960 cm"1, NMR-spektrum (CDCI3): vinil-protonok:

SHß = 7>10 (d)» 5Hß = 7>62 (d) PPm> dHOfH/3 = 16 Hz.

Analóg módon állítjuk elő az alább felsorolt savak dietil-amino-etil-észtereit:

6-karboxi -3 -propil-2-transz-{2 ’-dimetil•sztirilj-kromon,

6-karboxi-3-propil-2-transz-(4,-metil-sztiril)-kromon,

64carboxi-3-propil-2-transz-(2,-metil-sztiril)-4cromon,

op.: 103-104 °C,

ő-karboxi-S-propil^-transz-fS’-metil-sztiril)■kromon,

64carboxi-3-propil-2-transz-[/3-(5,-metil-2’-furil)-vmil]-kromon,

op.: 110-111 °C.

15. példa

5 g, a 11. példában leírt módon nyert 64carbetoxi-3-propil-2-transz- sztiril-kromont 100 ml dioxánban forralva 3 órán át 3,9 g foszfor-pen taszulfrd dal reagáltatunk. Lehűlés után óvatosan hozzáadunk 75 ml 1 normál nátrium-hidroxid-oldatot. 1 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük az elegyet fénytől védett körülmények között, utána 2 normál sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd kiszűrjük a kivált csapadékot. A nyersterméket etil-acetátból átkristályosítva 2,7 g 64carboxi- 3-propil-2-transz-sztiril-4-tio4cromont nyerünk.

24

16. példa

1,2 g 6-karboxi-3-propil-2-metil-kromon (op.: 202—204 °C) és 0,72 g 5-metil-2-furaldehid 15 ml vízmentes metanollal készített oldatát külső hűtés közben 0,36 g nátriumból készített nátriummetoxid 15 ml metanolos oldatát adjuk folyamatosan. A reakdóelegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd ecetsawal savanyítjuk és jeges vízzel hígítjuk. A csapadékot kiszűrjük és metanolból kikristályosítva 0,7 g 64carboxi-3-propil-2-transz-[/3-{2’-furil-5’-metil> -vinilj-kromont kapunk, melynek: olvadáspontja 244-247 °C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12