179392. lajstromszámú szabadalom • Atka és rovarölő készítmények és eljárás az azok hatóanyagát képző foszforilezett savamidok előállítására
3 1793Ç2 4 szerves bázisok egyaránt lehetnek. így szervetlen bázisként - többek között — alkálifémek - pl. Na, K — hidroxidjai, karbonátjai, alkáli földfémek — pl. Ca, Mg - oxidjai, hidroxidjai, szerves bázisként tercier aminok pl. trietil-amin piridin stb. használhatók. Oldószerként halogénezett alifás szénhidrogének — pl. széntetraklorid, kloroform, diklór-metán - alifás alkoholok — pl. etanol, metanol stb. — aro más szénhidrogének — pl. benzol, toluol, xilol -, alifás ketonok - pl. aceton, metil-etil-keton-, továbbá acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid stb. alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyüietekből atka- és rovarölő készítményeket állítunk elő, amelyek 5—60 súly% hatóanyagot, a fennmaradó részben megfelelő arányban hígító, nedvesítő- emulgeáló szereket tartalmaznak. Hígítószerként aromás szénhidrogének - pl. xilol, toluol-, alifás szálhidrogének — pl. hexán, továbbá dimetil-szulfoxid, dibutil-ftalát-, nedvesítő-emulgeáló szerként anionos és nemionos komponenseket tartalmazó emulgeátorkombinációk jönnek számításba. A találmány szerinti atka és rovarölő készítmények vízzel tetszőleges mértékben hígíthatok. Az (I) általános képletű vegyületek kiváló atka és rovarölő hatást mutatnak mezőgazdasági rovarkártevőkkel szemben 0,01-5 kg/ha dózisban alkalmazva. Értékes tulajdonsága az (I) általános képletű vegyületeknek, hogy különösen hatásosak atkák ellen, azok valamennyi fejlődési fokozatában, így a teljesen kifejlett állapotban is. A készítmények a növények levelén, szárán, gyökerén keresztül a növénybe felsavódnak, eljutnak a növény minden részeibe, így különösen hatékonyan használhatók fel a rovarkártevők és az atkák irtására. A találmány lényegének kiemelésére a következő példákat közöljük. 1. példa 0,0-dimetil-S-/[(N-metoxi-metil)-N-izopropil-karbamoil]-metil/-ditiofoszfát előállítása Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel felszerelt 250 ml-es lombikba bemérünk 11,3 g 2-klór-acetil-kloridot és 75 ml benzolt, majd keverés és külső hűtés alkalmazásával 25—30 °C-on beadagolunk 7,1 g 1,3,5-izopropil-hexahidro- 1,3,5-triazint. Az ekkor képződő N-(klór-metil)-N-izopropil-2- -klór-acetamidot izolálás nélkül tovább reagáltatjuk 10 g metil-alkohollal. Három órás állás után, a reakcióelegyet háromszor 50 ml vízzel kimossuk. Az így nyert benzolos oldat tartalmazza a képződött N-(metoxi-metil)-N-izopropil-2-klór-acetamidot, amelyhez keverés mellett hozzáadunk 26 g 0,0-dimetil-ditiofoszforsav trietil-amin-sóját 50 ml benzolban feloldva. Ezután 5 órán át 45-50 °C-on tartjuk a reakcióelegyet, majd 20°C-ra hűtjük és kétszer 100 ml vízzel kimossuk, a benzolos oldatot magnézium-szulfáton megszárítjuk és be pároljuk. Az így nyert színtelen olajos termát a céltermék. Kitermelés 80% n2o = 1,5194 0,0-dimetil-S/[N-(2-klór-e toxi-metil)-N-(2- -metoxi-etil)4carbamoil]-metil/-ditiofoszfát előállítása Az 1. példában leírt berendezésbe bemérünk 11,3 g 2-klóracetil-kloridot, 100 ml benzolt, majd keverés és hűtés mellett 20 °C-on beadagolunk 8,7 g l,3,5-tri-(2-metoxi-etil)-hexahidro-l,3,5'triazint, majd 10 perc utóke véré után 40 g 2-klór-etanolt és 24 óráig állni hagyjuk. Ezután 300 ml vizet adunk hozzá, majd összerázás után választótölcsérbe helyezzük. Elválasztjuk a benzolos fázist, amely tartalmazza a N-(2-klór-etoxi-metil)-N-(2-metoxi-etil)-2-klór-acetamidot, amely a benzol ledesztillálása után színtelen olajként marad vissza. 12,2 g N-(2-klór-etoxi-metil)-N-(2-metoxi-etil)-acetamidot 60 ml benzolban feloldunk és hozzáadjuk 13 g trime til-ammónium- 0,0-dimetil-ditiofoszfát 50 ml benzollal készült oldatát. A reakcióelegyet 6 órán át 90 °C-on tartjuk, majd lehűtjük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradó színtelen olaj a céltermék. Kitermelés 72% n?0 = 1.5195 2. példa 3. példa 0,0-dimetil-S-/[N-(etoxi-metil)-N-metil-karbamoil]-metil/-ditiofoszfát előállítása Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel felszerelt 250 ml-es gömblombikba bemérünk 16,5 g M-(etoxi-metil)- N-metil-2-klór-acetamidot, 100 ml kloroformot és 17,4 g ammónium-0,Odimetil-ditiofoszfátot. Az elegyet 5 órán át 60 °C-on tartjuk, majd lehűtjük és a benzolos oldatot háromszor 100 ml vízzel kimossuk és szárítjuk magnézium-szulfáton, hűljük és bepároljuk. A visszamaradó színtelen olaj a céltermék Kitermelés 81% nj?0 = 1.5203 4. példa 0,0-dietiI-S-/[N-(etoxi-metil)-N-izopropil-karbamoilj-metil/ditiofoszfát előállítása A 2. példában leírt berendezésbe bemérünk 17,9 N-metoxi-metil)-N-izopropil-2-klór-acetamidot, 100 ml benzolt, valamint 4 g nátrium-hidroxid és 18,5 g 0,0-dietil-dítiofoszforsav 50 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet erős keverés mellett 70°C-ra melegítjük, és további 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően lehűtjük 20 °C-ra és a benzolos fázist elválasztjuk és bepároljuk. A visszamaradó világos sárga olajat oszlopkromatográfiás módszerrel tisztítjuk, alumínium-oxid adszorbensen hexán-benzol 1 : 1 térfogatarányú ele-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
