179346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-I(alsó index)2-származékok előállítására
19 179346 20-hidroxi-1 -okten-6-inil]-2-oxabiciklo[3.3.0]oktán. A 2. példa analógiájára 180 mg 21. példa szerint előállított vegyületből 120 mg cím szerinti vegyületet kapunk olajként. Az infravörös spektrum adatai: r>max: 3600, 3450, 2960, 1710, 976 cm'1. 23. példa (lS,5R,6R,7R,3S)-7-Acetoxi-6-[(E)-(3R)-4,4--dimetil-3-hidroxi-l-okten-6-inil]-3-[4--(metoxi-karbonil)-l-butil]-2--oxabiciklo[3.3.0]oktán. 380 mg 23a) példa szerint előállított keton 13 ml metanollal és 4 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához -40°C-on hozzáadunk 210 mg nátrium-bórhidridet, és —40 °C-on 1 órát kevertetjük. Utána 1 ml ecetsavval elegyítjük, vákuumban bepároljuk, a maradékot diklór-metánnal elegyítjük, és a szerves elegyet kirázzuk 4%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, vízzel semlegesre mossuk, és vákuumban bepároljuk. A maradék szilikagélen éter : pentán (6 : 4) eleggyel történő kromatográfiás szétválasztása után 143 mg cím szerinti vegyületet kapunk olajként. Az infravörös spektrum adatai: vmax: 3600, 3450, 2965, 1730, 976 cm'1. A fenti vegyülethez a kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 23a) (1S,5 R,6R,7R,3S)-7-Acetoxi-6-[(E)-4,4- -dimetil-3-oxo-l-okten-6-inil]-3-[4- -(metoxi-karbonil)-l-buti]]-2-oxabiciklo[3.3.0]oktán. A 21a) példa analógiájára 0,6 g 3,3-dimetil-2-cxo-5-heptin- foszfonsav-dimetil-észterből és 0,55 g 3e) példa szerint előállított aldehidből 0,59 g cím szerinti vegyületet kapunk olajként. 24. példa (1 S,5R,6R,7R,3S)-3-(4-Karboxi-1 -butil)-7- -hidroxi-6-[(E)-(3R)-4,4-dimetil-3-hidroxi-1 -okten-6-inil]-2-oxabiciklo[3.3.0]oktán. A 2. példa analógiájára 160 mg 23. példa szerint előállított vegyületből 105 mg cím szerinti vegyületet kapunk olajként. Az infravörös spektrum adatai: í>max: 3610, 3450, 2965, 1710, 978 cm"1. 25 25. példa (lS,5R,6R,7R,3R)-7-Acetoxi-6-[(lE)-(3R)-3- -hidroxi-4,4,7-trimetil-l,6-oktadienil]-3- -[4-(me toxi-karbonil)-1 -butil]-2- -oxabidklo[ 3.3 .OJoktán. 400 mg 25a) példa szerint előállított keton 14 ml metanollal és 4 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához -40 °C-on 230 mg nátrium-bórhidridet adunk, és 1 órát kevertetjük —40°C-on. Utána 1 ml ecetsavval elegyítjük, vákuumban bepároljuk, diklór-metánt adunk hozzá, és 4%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kirázzuk, vízzel semlegesre mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Szilikagélen éter : pentán (6 :4) eleggyel végzett kromatográfiás elválasztás után 154 mg cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olajként. A fenti címvegyülethez a kündulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 25a) ( 1 S,5R,6R,7R,3R)-7-Acetoxi-6-{( 1 E)-3- -oxo-4,4,7-trimetil-l,6-oktadienil]-3- -[4-(me toxi -kar boni!)-1 -butil ]-2-oxa biciklociklo[3.3.0]oktán. 1,6g le) példa szerint előállított aldehidet és 2,2 g (3,36-trimetil-2-oxo-5-heptenilidén)-trifenil-foszforánt (2 635 985.3 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali irat) 40 ml vízmentes benzolban 16 órát ke vertetünk szobahőmérsékleten argongáz alatt. Végül a reakcióoldatot bepároljuk, és a maradékot szilikagélen végzett oszlopkromatográfiával tisztítjuk. Éter : pentán (1:1) eleggyel eluálva 0,8 g címvegyületet kapunk olajként. 26. példa (lS,5R,6R,7R,3R)-3-(4-Karboxi-l-butil)-7- -hidroxi-6[(lE)-(3R)-3-hidroxi-4,4,7- -trimetil-1,6-oktadienil)-2-oxabiciklo[3.3.0]oktán. A 2. példa analógiájára 130 mg 25. példa szerint előállított vegyületből 82 mg cím szerinti vegyületet kapunk olajként. Az infravörös spektrum adatai: ^raax: 3600, 3400, 2965, 1710, 978 cm'1. 27. példa (lS,5R,6R,7R,3S)-7-Acetoxi-6-[(lE)-(3R)-3- -hidroxi-4,4,7-trimetil-1,6-oktadienil]-3- -[4-( me toxi-karbonil)-1 -butil]-2-oxabicikloj 3.3.0]oktán. 395 mg 27a) példa szerint előállított keton 14 ml metanollal és 4 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához —40 °C-on hozzáadunk 230 mg nátrium-bórhidridet, és 1 órát kevertetjük -40 c-on. A reakcióelegyet 1 ml ecetsawal elegyítjük, majd vákuumban bepároljuk, és diklór-metánt adunk hozzá, utána 4%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kirázzuk, vízzel semlegesre mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Szilikagélen éter : pentán (6 :4) eleggyel végzett kromatográfiás elválasztás után 133 mg cím szerinti vegyületet kapunk olajként. A fenti vegyülethez a kiindulási anyagot a következőképp állítjuk elő: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
