179206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás granulált zeolit-katalizátor előállítására
179206 keveréa közben kétszer egymás után kezeljük. Az oldatot oly módon készítjük el, hogy a kiindulási zeolit 1 nátrium egyenértékűre 3 egyénért ék kálcium essen. Minden egyes kezelés 2 óráig tart. Az egyes kezeléseket követően a zeolit-granulátumokat 6 6- rán át 550 °C-on izzítjuk. Az izzított granulátumokat köpennyel ellátott berendezésbe töltjük és kétszer egymás után aramoniumnitrát és ritkaföldfémklorid 5 %-os vizes oldatát tartalmazó eléggyel 85-90 °C-on kezeljük. Az oldatot olv módon készítjük el, hogy a kiindulási zeolit 1 nátrium-egyenértekére 3 egyenérték ritkaföldfém és 2 egyenérték ammónium essen. Az egyes kezelésnek tartama egy óra. A kezelést követően a zeolitgranulátumokat vízzel mossuk, amig a mosóvízben több klór- és nitrát-ion nem mutatható ki, majd 3 órán át 120-150 °C-on szárítjuk és 5 órán át 400-500 °C közötti hőmérsékletén izzítjuk. Az előállított katalizátor térfogatsúlya 0,70 g/cm^ mechanikai szilárdsága 20 °C-on 0,3 kp/mm^, statikus benzolkapacitása 20 °C-on 31 % és butil-amin-aciditása 0,78 mekv/g. Kálciumra vonatkoztatott kicserélődési foka 9 %, ritkaföldfémre 62 % és hidrogénre 28 %. Az előállított katalizátorból 300 litert /280 kg/ adiabatikus reaktorba töltünk. A reaktoron át 2-4 óra-1 térfogati sebességgel 150-200 °C-on és 20-25 at nyomáson benzol és etilén 6-8 t 1 mol-arányu elegyét áramoltatjuk át. Az etilénátalakulás a 300 órás folyamatos és regenerálás mentes katalizátorüzemeltetés alatt 80-100 %, A katalizátort ismételten 450-700 oq közötti hőmérsékleten oxidációs regenerálásnak alávetve a katalizátor kiindulási aktivitása nem csökken. 2. példa 12 kg poralakú NaY típusu zeolitot, amelyben a SiÜ2 : AlpO, molaránya 5» köpennyel ellátott berendezésbe töltünk és ötször egymás után 70-80 °C-on és keverés közben 5 %-os kálciumklorld oldattal kezelünk. Az egyes kezelések időtartama 6 óra. A kálciumklorid oldatot oly módon készítjük el, hogy a kiindulási zeolit 1 nátriumegyenértékére 5 egyenérték kálcium essen. A zeolitot minden kezelést követően vízzel mossuk, amig a mosóvízben több kloridion nem miitatható ki és 120-150 °C-on szárítjuk. Ezután a kapott zeolitot aluminium-hidroxiddal keverjük össze, a kiindulási száraz zeolit súlyára vonatkoztatott 30 %nyi mennyiségben. Az elegyet tovább keverjük és vizet adunk hozzá 50 suly% víztartalom eléréséig. A kapott pasztát maaztikáljuk és 5 x 6 mm nagyságú granulátumokat extrudálunk. A granulátumokat 20 órán át a levegőn, majd 6 órán át 100-120 °C7on szá^ ritjuk. A szárított granulátumokat 6 órán át 380 °C-on es 6 órán át 550 °c-on izzitjuk. Az izzított granulátumokat köpennyel ellátott berendezésbe töltjük és 60-70 oc-on ritkaföldfém-klorid és ammóniumaó 7 %-os vizes oldatból álló eleggyel keverés közben háromszor egymás után kezeljük. Az oldatot u^y készítjük el, hogy a kiindulási zeolit 1 nátriumegyenértékere 3 egyenérték ritkaföldfém és 2 egyenérték ammónium essen. Az egyes kezelések időtartama 6 ó— ra. Minden kezelést követően a zeolit granulátumokat vízzel mossuk, amig a mosóvízben több kloridion nem mutatható ki, majd 3 ' órán át 120-150 °C-on szárítjuk és 6 órán át 550 °C-on izzitjuk. 8
