179201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénfenil-nonatetraén- származékok előállítására
179201 metilénklorid/ 0 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten oxidálószerrel /pl. mangándioxid/ a kivánt helyettesitett fenil-3-metil-penta-2,4-dien-l-ál-lá /Ild/ oxidáljuk. A /III/ általános képletü kiindulási anyagok részben uj vegyületek. Azokat a /III/ általános képletü vegyületeket, melyekben n=o és B jelentése triarilfoszfoniummetil-csoport /Illa/ pl. úgy állítjuk elő, hogy egy adott esetben észterezett 4-halogén-3-metil-krotonsavat vagy éterezett 4-halogén-3-metil-krotilalkoholt valamely oldószerben triarilfoszfinnal /előnyösen toluolban vagy benzolban-trifenilfoszfinnal/-reagáltatunk.Azokat a /III/ általános képletü vegyületeket, melyekben n=l és B jelentése triarilfoszfoniummetil-csoport /Illb/ pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /III/ általános képletü aldehidben levő formil-csoportot £Tn=l és'B jelentése formil-csoport /IIId/17 valamely fémhidriddel /pl. nátriumbórhidriddel/ alkanolban /pl. etanolban vagy izopropanolban/ hidroximetil-csoporttá redukálunk. A kapott alkoholt szokásos halogénezőszerrel /pl. foszforoxiklorid/ halogénezzük, a kapott 8-halogén-3,7-dimetil-okta-2,4,6-trién~l-karbonsavat gólyán /III/ általános képletü sav'halogén származéka'," melyben n=l" és "B 'jelentése halogénmetil-csoport, /Ulf/J vagy származékát valamely triarilfoszfinnal reagáltatjuk oldószeres közegben /előnyösen trifeniifoszfinnal benzolban vagy toluolban/ és igy a kivánt foszfonium-sóhoz /Illb/ jutunk. Azokat a /III/ általános képletü vegyületeket, melyekben n=o és B jelentése formii-csoport /lile/ pl. oly módón állítjuk elő, hogy adott esetben észterezett borkosavat oxidativ hasításnak vetünk alá /pl. szobahőmérsékleten oldószeres - pl. benzolos - közegben ólomtetraacetáttál kezeljük/, majd a kapott glioxálsäv-származékot önmagában ismért módón elonyösen valame ly amin jelenlétében magasabb hőmérsékleten /pl. 60-110 0- -on/ prcpionaldehiddel történő kezeléssel vizlehasitás közben a kivánt ormil-krotonsav-származékká kondenzáljuko Azokat a /III/ általános képletü vegyületeket? melyekben n=l és B jelentése formii-csoport /Ilid/ pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy 4,4-dimetoxi-3~metil-but-l-én-3-“Olt hidegen - előnyösen -10 C° és -20 C° közötti hőmérsékleten - tercier amin /pl, piridin/ jelenlétében foszgénnel reagáltatunk, majd a” kapott 2-formil-4-kIór-büt-2-ént" Wi11î g -réakc' ióban "egy adott esetben észterezett 3-formil-krotonsawal vagy észfcerezett 3- -formil-krotilalkohollal reagáltatunk; ily módon a kivánt aldehidet /Ilid/ kapjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint valamely foszfoniumsót - /Ha/ vagy /Ilb/ - egy aldehiddel - /Híd/ vagy /lile/ - reagáltatunk vagy valamely foszfoniumsót - /Illa/ vagy /Illb/ - egy aldehiddel - /Ild/ vagy/IIc/ - hozunk reakcióba. A Wittig által megadott körülmények szerint a komponenseket savmegkötőszer /pl....alkálif émalkoholátok.pl... nátriummetllái/ vagy adott esetben alkil-helyettesitett etilénoxid /előnyösen etilénoxid vagy 1,2-butilénoxid/ jelenlétében^ adott esetben* oldószeres közegben /pl. klórozott szénhidrogénekben mint pl. metilénkloridban vagy dimetilformamidban/ szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk egymással. Bizonyos esetekben célszerűen járunk el oly módon, hogy a reaktánsok kapcsolását in situ, azaz a foszfoniumsók izolálása nélkül végezzük el. 4
