179198. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-ariloxi-2-hidroxi-3- amino-propán- származékok előállítására

179198

12 ml metilénkloridős elegyébe 15 - 20 °G hőmérsékleten belecsepegtetünk 10,5 S 3,4-dimetoxi-fenetil-amint. A reakcióele-1* gyet ezután visszafolyatás közben 1 órán keresztül forraljuk.

A kapóit 3-£4- ß>-/3* ^’-dimetoxi-fenetil-amino/^^-Qxo-propoxi]-fenili-krotonsavnitrilt izolálás nélkül a következőképpen továbbreagáltathatjuk: A reakcióelegyet lehűtjük 0 °C hőmérsékletre, majd jéghütés közben hozzékeverünk először 10 ml etanoltii, majd 0,9 g nátriumhidroxid 1 ml vizes oldatát. Ezután részletekben, 1,0 g nátriumbórhidridet adagolunk, majd a reakcióelegyet 50 percig keverjük jéghütés közben és további másfél órát ez obahőmérsékleten^-Az—Q.ldós-ze2’-vákuumban—vég ze tt-.-l-epárl4sa -u~ tán a desztillációs maradékot"feloldjuk lehetőleg kevés metilénkloridban és vizzel mossuk. A fázisokat elválasztjuk és a szerves extraktumot vákuumban szárazra pároljuk, majd többszöi toluollal lepároljuk.

A kapott maradékot /a szabad bázist/ kevés etanolban feloldjuk" és az oldatot az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így kapunk 2,05 g ci® szerinti vegyületet. Olvadásponté 148 - 149 °C. A kiindulási 5-0f-/2-oxo-3-klór-propoxi/-fenilJ-krotonsavnitril előállítása:

5^7‘g^3-C^-/2=hl''drhXi-3-kT0T^rope'xi7t-reiiri3-krotro'hS3[V-'' nitril /előállítását- lásd a 67. példa végén/ 50 ml benzolos oldatát jéghütés és erélyes keverés közben lassan hozzácsepegtet*jük 6,85 g nátriumdikromát 30 ml viz, 9 ml" koncentrált kénsav és 5 ml jégecet elegyével képezett oldatát. A reakcióelegy keverését 20 - 25 °C hőmérsékleten 5 órán keresztül folytatjuk, majd elválasztjuk*a szerves fázist, vizzel mossuk és vákuumban szárazra pároljuk.

71. példa

^í.]>3_^4«£^l_s4.1„dimetoxi-feneid,l«-amino/=2--h3^á-r-ox,l-prepoxí3--fe= níl3-krotonsavnitril-hidroklorid /£/ eljárás

0,32 g nátriumot nitrogén-atmoszférában feloldunk 6 ml vízmentes glikolmonoetiléterben, majd az oldatba belekeverünk 3,5 S5-H?-1?-met i1-2 *-ciano-fenoxi meti3-2~oxazolidont és 1-bróm-[2-/3*,4®-dimetoxiP-fenil^] etánt. A kapott reakcióelegyet a nedvesség kizárása közben, nitrogén-atmoszférában másfél órán keresztül forraljuk. Ezután a reakcióelegyet kevés jégecettel ‘enyhén savanyítjuk és vákuumban oldószermentesitjük. A desztillációs-_m.aradékot.,jE,elold juk._25_jil_me±.arLQlban.,_JiQ-Zzaajiiuk_il,6Il.g nátriumhidroxid 2 ml vizes oldatát és az igy kapott reakcióelegyet visszafolyat ás közben 30 percig forraljuk. A további feldolgozást az 1. példa szerint -végezzük;

így kapunk 2,1 g cim szerinti térmékét. Olvadáspont:

148 - 149 0.

72. példa

D, L-3-£4”|3”/3s s 4 *-d imet oxi-fenet i1-amino/-2-hidroxi-própoxi]-reni^-krotonsavnitri1-hidroklorid /g/ eljárás

5 f 42—L-3 *“ £4 - [3 -/Sl-tA’^-dimeiioxi-fenetil-beiizilaiaino/-^. -2-hidroxi-propoxíí -fenil^ -krotonsavnitri 1 100 ml metanolos oldatát 1,0 g előhidrogénezett, 10 % palládiumot tartalmazó csontszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. 45Ö ml hidrogéngáz felvétele után megszakítjuk a hidrogénezést:, leszűrjük a katalizátort és a szűriétet szárazra pároljuk. A feldolgozást a továbbiakban az 1. példa szerint végezzük. A hidroklorid többször átkristályositása után 1,47 g kielégítően tiszta cim szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont; 148-149 °G* A JfeUaöWláftiL.P.1L-3-f4-i3—/3* >4s-dimetoxi-feneti 1-benzilamino/-