179190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fentiazinszármazékok előállítására
179190 20 g, a b/ lépésben kapott difumarátot 100 ml étéi /e célia kloroform vagy diklóretán is alkalmazható/ és 100 ml 10 %os vizes káliumkarbonát elegyével oldódásig rázunk, majd a szerves fázist elválasztva 100 ml vízzel mossuk. Nátiiumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Maradék* 11 g észterbázis. d/ Diklórhidrát 18 g, a c/ lépésben kapott bázist 40 ml éterben oldunk, és abszolút etanolos sósavval pH-4-re savanyítjuk. A kivált kristályokat leszivatjuk és éterrel mossuk. Termelés: 15 g, op.: 150—131 C° /bomlás közben/. A kiindulási vegyületkánt használt uj 3»5-dimetil-fenoxi-lzovajsavat, illetve savkloridját az alábbi módon állítjuk e- 1Ő! 54,8 g 3»5-dimetil-fenolt feloldunk 340 ml acetonban, hozzáadunk 98,4 g szemcsés nátrium-hidroxidot; majd az igy kapott heterogén rendszerbe forralás és keverés közben 1 óra alatt 44,1 ml kloroformot csepegtetünk. Ezután további 5 órán át forraljuk, az aceton feleslegét vákuumban lepároljuk, a maradékot 600 ml vízben oldjuk, majd az oldatot 5 h sósavval pH 2- re savanyítjuk. A kivált olajat 300 ml kloroformban oldjuk, az elválasztott kloroformos fázist 3 x 120 ml 7 %-oa vizes natrium-hidrogén-karbonát oldattal kirázzuk, majd a vizes fázist 5 n sósavval pH 2-re savanyítjuk. A kivált savat 130 ml kloroformban felvesszük, az elválasztott kloroformos részt 100 ml vízzel kirázzák, majd hátiium-azulíáton szárítva, a kloroformot vákuumban lepároljuk. Az 56,3 g maradék állás közben átkristályosodik. Op.: 54-60 C°. Egy minta 1,5-szörös petroléterből átkristályositva 63-64 C°-on olvadó tiszta 3»5-dimetil-fenoxi-izovajsavhoz vezet, a savklorid készítéséhez azonban a nyers termék is megfelelő 30 g fenti savat 150 ml vízmentes benzolban oldunk,hozzáadunk 48 ml tionilkloridot. és 3 órán át forraljuk. A benzolt és a tionilklorid felesleget vákuumban lepárolva, a marsdékot : vákuumban desztilláljuk. Forráspont: 115-119 Cü 0,6-0,8 Hgmmen. Termelés: 20 g. 2. példa 2-Trifluor-metil-10-{3-íh/2-hidroxietil/-piperazinil-1^7 - propil3-fentiazin-2,5-dimetil-fenoxi-izovajsav-észter difumarát Mindenben az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3»5-dimetil-fenoxi-izovajsav—klórid helyett 2,5-dimetil-fenoxi-izovajsav-kloridot alkalmazunk. A kapott difumarát etanolból átkristályositva 152—154 C -on olvad. A kiindulási uj 2,5-dimetil-fenoxi-izovajsav előállításánál az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3,5-dimetil-fenol helyett 2.5-dimetil-fenolt alkalmazunk. Op.: 98-100 0°. A kapott termékből az 1. példában megadott módon nyerjük a 2,5—dimetil—fenoxi—izovajsav—kloridot• Fp.: 100-108 Q°/0,6-l Hgmrn. 3. példa 2-Tr ifluor-met i1-10-í3- Z4-/2-hidr oxi e111/-piper az ini1- _) -7-propil}-f entiazin-2,6-dimetil-f enoxi-izova jsav- észt er-difumarat J 6
