179172. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenetanolamin-származékok előállítására

179172

számított: G: 69,34; H; 6,80; Ns 3,26 %;

mért: Cs 70,04; H: 6,95; N: 3,41 %.

190 ml etanolban 10,0 g a fentiek szerint előállított sót oldunk, az oldathoz 2,0 g 5 %-os joalládiumszén katalizátort adunk, majd 50 C° hőmérsékleten 2 órán át 3,5 atmoszféra nyomású hidrogéngáz alatt keverjük a reakcióelegyet. Szobahőmérsékletre hütjük, majd szűrjük a azuszpenziót. Csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval töményitjük a azürletet, a desztillációs maradékot két alkalommal etanolból és éterből kikris•cályositjuk, amiután 6,9 g R,S-N-£pî-/2-fluor-fenil/-2-hidroxi-etilj-l-metil-3-/4-hidroxi-fenil/-propil-aminium-kloridot kanunk.

Az előállított vegyület 180-183 C° hőmérsékleten olvad.

CpC7 : -40,6° /metanol/.

Elemanalizis C-j_gH2>;CljSN02-re

számított: Cs 63,62; Hs 6,82; Cl: 10,43%; Fx 5,54; N: 4,12 %\ mért: Cs 63,44; H: 6,81; Cl: 10,63; F: 5,38; N: 4,28 53.

9. példa

Az R,S-N-£2-/2-f}.uor-£enil/-2-hidroxi-eti3j-l-etil-3-/4- -hidroxi-fenil/-propil-amin előállítása

50 ml dimetil-formamidban 11,62 g S-l-etil-3-/4-hidroxi-fenil/-propil-amint oldunk, az oldatot jeges vízfürdőben lehűtjük, majd nitrogénatmoszféra alatt keverjük, miközben egy adagban 11,0 g, 20 ml, 8,78 g 1-hidroxi-benzo-triazolt tartalmazó dimetil-f ormamidban oldott R-2-/2-fluor-fenil/-2s=hidroxi-ecetsavat adunk hozzá. 5 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd cseppenként, 30 perc alatt 13,39 g 15 ml dimetil-formamidban oldott diciklohexil-karbodiimidet adunk hozzá. A diciklohexil-karbodiimid oldat adagolásának befejezése után 2 órán át 5 C°'hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd további 72 órán át 0 C° hőmérsékleten tároljuk. Az oldatból kivált diciklohexil-karbamidot szűréssel eltávolítjuk. A szürletet csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert, amiután olajos desztillációs maradékot kapunk. Ezt 200 ml etil-acetátban oldjuk, az oldatot hig vizes hidrogén-klorid oldattal, vizes nátrium-karbonát oldattal, végül vizzel mossuk. Vizmentesitjük az oldatot, majd csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert. Ezután szilárd halmazállapotú desztillációs maradékként B,S-N~£2-£luor-fenll/-2-hidroxi-l-oxo-eti]j -l-etil-3-*/4-hidroxi-£enil/-propil-amint kapunk.

Az előállított vegyület 114-118 C° hőmérsékleten olvad.

100 ml tetrahidrofuránban 13,0 g fenti amidot oldunk, az oldatot cseppenként, 1 óra alatt, keverés közben 105 ml tetrahidr of uránnal készült ÍM diborán oldathoz adjuk. Az amid-származék adagolásának befejezését követően 6 órán át 24 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd 0 C° hőmérsékletre hütjük, és 12 órán át állni hagyjuk:. Ezután szobahőmérsékletre melegítjük, és keverés közben fölös mennyiségű metanolt adunk hozza a reakcióelegyben maradó, nem reagált diborán bontására. Csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval eltávolitjuk az oldószert, amiután olajos desztillációs maradékként R,S-N-/2-/2-fluor-fenll/—2-hldroxi—éti XJ -1-et il-3-/4-hidroxi-fen11/-propil-amint kapunk. Ezt etanolban oldjuk, és fölös mennyiségű hidrogén-klorid gázt tartalmazó dietil-étert adunk az ol-21