179172. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenetanolamin-származékok előállítására
179172 /V-öC-metil-benzil-aminnal reagáltatva sót képzünk, a sót etanolból és etil-acetátból kikristályosi t juk, amiután optikailag aktivc£-metil-benzil-aminium-2-/2-£luor-fenil-2-hidroxi/-acetátot kapunk, amely 155-157 C° hőmérsékleten olvad. fol D í -45,1° /metanol/. Az igy előállított sót szabad savvá hidrölizáljuk, amiután R-orto-fluor-mandulasavat kapunk. Az előállított vegyület 88-90 0° hőmérsékleten olvad. Q>cO £ ï -158° /metanol/. A savat ezután az 1. példában megadottak szerint eljárva R-orto-fluor-sztirol-oxiddá alakítjuk. Az előállított vegyület 3 Hgmm nyomáson 58-81 C° hőmérsékleten forr. £pQD ï -32,7° /kloroform/. 3. példa Az S-l-metil-3-/4— amino-karbonil-fenil/-propil-amin előállítása. 280 ç 50 %~os nátrium-hidrid ásványi olajjal készült diszperziójából többszöri hexános mosással eltávolitjuk az olajat. A hexánt 1^5 liter dimetil-formamiddal pótoljuk, majd keverjük, és jágfürdobén lehűtjük az elegyet, miközben lassú ütemben 950 g acetecetsav-etilésztert adunk hozzá. A nátrium-hidrid reakcióját követően 314 g, 500 ml dimetil-formamidban oldott 4-C-bróm-metil-benzoesavat adunk a reakcióelegyhez. Eltávolitjuk a jégfürdőt, majd 18 órán át 25 0° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, amiután 3N sósavval savanyított vizhez öntjük. Ezt etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesitett szerves oldósze- ' reket vízzel mossuk, a mosást sóoldattal megismételjük, majd nátrium-szulfáttal vizmentesitjük. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolitjuk az oldószert és a fölös acetecetsav-etilésztert, amiután desztillációs maradékként 500 g olajat kapunk. Ezt a nyers olajos anyagot 1,2 liter jégecethez, 140 ml tömény sósavhoz és 750 ml vizhez adjuk,majd visszacsepegő hütő alatt 3*5 órán át forraljuk a reakcióelegyet. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolitjuk az oldószereket, a desztillációs maradékot éter és xilol elegyében oldjuk, az oldatot viz- ' zel mossuk. Az oldószerek eltávolítása után kapott szilárd halmazállapotú terméket etanol és viz elegyéből kétszer kikristályos itva 111 g 4-/4-karboxi-fenil/-2-butanont kapunk. Az előállított vegyület 120,5 - 123 C° hőmérsékleten olvad# Elemanalizis : Gu.HX2°3“'Ea számított: C: 68,74; H: 6,29%; mért: C: 68,99ï H: 6,10 %, 9,50 g 4-/4-karboxi-fenil/-2-butanont, 100 ml benzolt, 15*7 g oxalil-kloridot és egy csepp dimetil-formamidot ele-Sitünk, majd 2 órán át 50 G° hőmérsékleten keverjük a recióelegyet. Ezután 18 órán át 25 0° hőmérsékleten folytatjuk a keverést, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk az elegyet. A desztillációs maradékot 50 ml dioxánban oldjuk, 16
