179140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilszulfonil amino- csoportot tartalmazó új cefem- karbonsavak előállítására
179140 képző reagenssel, igy nátrium-tiofenoláttal kezelve, és egy 4-nitro-benzi1-oxi-karboni1-amino-csoportot valamilyen alkálifém-, például nátrium-ditionittal kezelve, difeni1-metoxi-karbonil-amino-, terc-/rövidszénláncu/-aIkoxi-karboni1-amino- vagy polieiklo-aIkoxi-karboni1-amino-csoportot például hangyasavval vagy trifluor-ecetsawal kezelve valamely, adott esetben szubsztituált benzi1-oxi-karboni1-amino-csoportot például hidrogénező katalizátor, igy palládium-katalizátor jelenlétében hidrogénnel kezelve, valamely aril- vagy áril-/rövidszénláncu/-alki1-tioamino-csöpörtot például nukleofil reagenssel, igy kénessavval végzett kezeléssel, valamely ári1-szulfoni1-amino-csoportot például elektrolitos redukcióval, valamely 1-acil-2-/rövidszénláncu/-alkilidén-amino-csoportot vagy triaril-metil-csoportot például vizes ásványi savas kezeléssel és egy szerves szililcsoporttal védett aminocsoportot például hidrolízissel vagy alkoholizissel tehetünk szabaddá. Az azidocsoport alakjában védett aminocsoport önmagában ismert módon, redukcióval alakítható át szabad aminocsoporttá, például hidrogénnel és hidrogénező katalizátorral, igy platina-oxid-, palládium- vagy Raney-nikkel-katalizátorral vagy cinkkel és savval, igy ecetsavval. A katalitikus hidrogénezést előnyösen inert oldószerben, igy halogénezett szénhidrogénben, például diklór-metánban, vagy vízben is, vagy viz és szerves oldószer, igy egy alkohol vagy dioxán elegyében, kb. 20-25°-on, vagy alacsonyabb vagy magasabb hőmérsékleten végezzük el. Valamely N-acilezett rövidszénláncu alki 1-szulf oni 1-amino-csoportot ugyancsak önmagában ismert módon, például szolvolizissel vagy redukcióval alakíthatunk át rövidszénláncu alkii-szulfonil-amino-csoporttá. Az N-acil-csoportok lehasitására az acilcsoportok lehasitásakor alkalmazott módszerek használhatók, például a 2-halogén-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-, acil-metoxi-karbonil-, 4-nitro-benzi1-oxi-karboni1-, aroil-metoxi-karbonil-, difenil-metoxi-karbonil-, terc-/rövidszénláncu/-aIkoxi-karboni1-, policikloalkoxi-karboni1-, benzil-oxi-karbonil- vagy aril-szulfoni1-csoportokkal kapcsolatban a megfelelő acil-amino-csoportok lehasitásánál a fentiekben megadtuk. Az I általános képletü uj vegyületek sóit önmagában ismert módon állíthatjuk elő. A sókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő karbonsavak fémvegyületeivel alkálifémsóival, például az oé-eti 1-kapronsav nátriumsójával vagy ammónium-hidroxiddal vagy megfelelő szerves aminnal kezeljük, ekkor a sóképzŐ szereket előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben, vagy csak csekély feleslegben alkalmazzuk. A savaddiciós sókat szokásos módon, például úgy állítjuk elő, hogy az uj vegyületeket savval, vagy alkalmas anioncserélő reagenssel kezeljük. Belső sókat például semlegesítéssel, például sókat, igy savaddiciós sókat az izoelektromos ponton például gyenge'bázissal, vagy folyékony ioncserélőkkel kezelve képezhetünk. A kaçott sókat a szokásos módon alakítjuk át a szabad vegyületekke, igy a fém- és ammoniumsókat például megfelelő savakkal,^ savaddiciós sókat pedig például megfelelő bázisos szerrel. A kiindulási anyagokat és a reakciókörülményeket előnyösen úgy választjuk meg, hogy a bevezetőben különösen előnyösekként említett vegyületekhez jussunk. A találmány szerinti eljárással előállított uj vegyiilete-24
