179140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilszulfonil amino- csoportot tartalmazó új cefem- karbonsavak előállítására
179140 A 7/3“amino-3-R-3-cefem-4“karbonsav karboxil- és 2-amino-védőcsoportjainak megválasztása, amint arra már rámutattunk, az alkalmazandó védett vagy maszkírozott Am aminocsoporttól függ. A kapott 7$-0>-2“amino-2-/amino-fenil/-acetil-aminc[]-3- -R-3-cefem-4-karbonsav acilezett vegyületben ezen Am csoportokat önmagában ismert módon alakítjuk át szabad aminocsoporttá, amint ezt az ezt követő részben a védett és maszkírozott áminocsoportok átalakításával kapcsolatban még ismertetjük. Valamely Ara nitrocsoportot az azidocsoporthoz hasonlóan redukcióval alakíthatunk át szabad aminocsoporttá. A találmány szerinti eljárással előállitott uj vegyületekben a védett karboxil- és/vagy aminocsoportok és/vagy N-acilezefct rövidszénláncu alkil-szulfonil-amino-csoportok önmagában ismert módon, igy szolvolizissel, hidrolízissel, alkoholizis- . sei, acidolizissel vagy redukcióval, hidrolízissel vagy kémiai redukcióval, adott esetben egyidejűleg tehetők szabaddá. így például valamely rövidszénláncu tercier alkoxi-karbonil-, policikloalkoxi-karbonil- vagy difenil-metoxi-karbonil-csoportot megfelelő savas szerrel, igy hangyasavval vagy tri- . fluor-ecetsavval, adott esetben valamely nukleofil vegyülettel, igy fenollal vagy anizollal kezelve alakithatunk át szabad karboxilcsoporttá. Adott esetben szubsztituált benzil-oxi-karboni1-csoport például hidrogenolizissel, valamely hidrogénező katalizátor, igy palládium-katalizátor jelenlétében hidrogénnel kezelve tehető szabaddá. Továbbá meghatározott módon szubsztituált benzil-oxi-karbonil-csoportokat, igy például a 4-nitro-benzil-oxi-karbonil-csoportot kémiai redukcióval, igy alkálifém-, például nátrium-ditionáttal, vagy redukáló fémmel, például cinkkel vagy fémsóval, igy valamely króm/II/-sóval, például króm/II/-kloriddal, szokásosan olyan hidrogén leadó szer jelenlétében, amely a fémmel együtt nascens hidrogén fejlesztésére képes, igy valamely sav, elsősorban ecetsav, valamint hangyasav, vagy valamely alkohol jelenlétében, előnyösen vizet is adunk hozzá - is átalakíthatjuk szabad karboxilcsoporttá. A kezelést a fenti módon redukáló fémmel vagy fémsóval végezve, 2-halogén-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoportot /adott esetben azt követően^ hogy a 2-bróm-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoportot 2-jod-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoporttá alakítottuk/, vagy acil-metoxi-karbonil-csoportot is szabad karboxilcsoporttá alakithatunk át, sőt nukleofil,- előnyösen sóképző reagenssel, igy nátrium-tiofenoláttal vagy nátrium-jodiddal kezelve az aroil-metoxi-karboni1-csoport is bontható. Valamely védett - például szililezéssel védett karboxilesöpört a szokásos módon, például vizes vagy alkoholos kezeléssel tehető szabaddá. Hasonlóképpen, a szerves foszfor-halogenidvegyülettel veaett karboxilesöpört is szabaddá tehető hidrolízissel vagy alkoholizissel. Valamely védett aminocsoportot önmagában ismert és védőcsoport természetétől függő módszerrel, különböző eljárással, például szolvolizissel vaçy redukcióval tehetünk szabaddá. Valamely 2-halogén-/rövidszenláncu/-alkoxi-karbonil-amino-csoportot /adott esetben azt követően, hogy a 2-bróm-/rövidszénláncu/-alkoxi-karboni1-csoport rövidszénláncu 2-jód-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoporttá alakítottuk át, valamely acil-metoxi-karbonil-amino-csoportot, vagy például egy 4-nitro-benzil-oxi-karbonil-amino-csoportot, például megfelelő kémiai redukálószerrel, igy cinkkel vizes esetsavban kezelve,, valamely aroil-metoxi-karboni1-amino-csoportot nukleofil, előnyösen só-23
