179140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilszulfonil amino- csoportot tartalmazó új cefem- karbonsavak előállítására
179140 -buténsavak, amelyben a karboxilesöpört védett alakban van jelen, a lánc végén elhelyezkedő viniléncaoportot oxidációval, előnyösen ózonoa kezeléasel a megfelelő ozoniddá alakítunk, és ezt egyidejűleg vagy utólag megfelelő redukálószerrel reagáltatva, igy alkálifém-szulfittál,- például nátrium-hidrogén-szulfittal, di-/rövidszénláncu/-alkil-szülfiddal, például a dimetii-szulfiddal, egy foszfinnal, például a trifenil-foazfinnal vagy a tetracián-etilénnel bonthatjuk el. így olyan 2-/3-acil-amino-4-R0-tio-2-oxo-l-azetidinil/-3-hidroxi-krotonsavat állítunk elő, ahol a karboxilesoport védett, az RQ jelentése a fenti. A hidroxilesöpörtot önmagában ismert módon, például a fentiekben ismertetett módszerrel, például diazo-/rövidszénláncu/-alkánnal, egy megfelelő rövidszénláncu alkanol reakcióképes észterével, igy egy megfelelő szulfáttal, halogén-szulfáttal vagy -szulfonáttal, tri-/rövidszénláncu/-alkil-oxónium-sóval, di-/rövidszénláncu/-alkil-karbénium-aóval vagy di-/rövidszénláncu/-alkil-halónium-sóval, igy -£hexaf luor-antimonát0 -tál, -fhexafluor-foazfátfj-tal vagy -£tetrafluor-borát} -tál, vagy egy 3- -szubsztituált, igy 3-/4—metil-fenil/-szubsztituált, 1-/rövidszénláncu/ -alkil-triazén-vegyülettel éterezzük, és a kívánt rövidszénláncu alkoxicsoporttá alakíthatunk át. Szükség esetén úgy is eljárhatunk, hogy a 2-£3-£D-amino-2-/rövidszenláncu-alkil-szulfoni1-amino-fenil/-acetil-amino]-4-R —tio—2-oxo-l-azetidiniy -3-krotonsav kiindulási vegyület előállításának valamely alkalmas műveletében a D-2-amino-2-/rövids z énlánc u/-alki1-sz uIfoni1-amino-feni1-ac e t i í-c s oport t ó1 eltérő acilcsoportot, például piridin, majd meti1-alkohol és adott esetben viz jelenlétében foszfor-pentakloriddal hasítjuk le, és az igy előállítható közbenső termék szabad aminocsoportját, megfelelő savval, vagy reakcióképes származékával, igy előnyösen vegyes anhidriddel, például kloriddal reagáltatva ebből a D-2-amino-2-/rövidszénláncu/-alkil-szulfonil-amino-fenil-acetil-csoporttal, ahol a 2-amino-csoport előnyösen védett, a rövidszénláncu alkil-szulfonil-amino-csoport•pedig adott esetben N-acilezett alakban van jelen, acilezzük. Továbbá az eljá-r rás megfelelő műveleteiben valamely R0-csoportot más R0-csoporfcL tá és/vagy valamely szabad vagy védett alakban jelenlévő csoportot védett, illetve szabad vagy egy másik védett formává alakíthatunk át. Az I általános képletü uj vegyületeket a találmány egv másik eljárása szerint úgy is előállíthatunk, hogy valamely 7p- [î)-2-amino-2-/amino-fenil/-acetil-aminô] -3-R-cefem-4-karbonsavat, ahol a 2-amino-csoport védett, a karboxilesöpört adott esetben védett, a fenilgyürün lévő aminocsoport pedig adott esetben reakcióképes, azaz a szulfonilezést lehetővé tevő módon védett, például acilezett alakban vannak jelen, rövidszénláncu alkánszulfonsawal, vagy egy reakcióképes, funkciós származékával reagáltatunk, és szükséges vagy kívánt esetben végrehajtjuk az eljárás további műveleteit is, A 7A ÍP-2 -a mino-2-/a mino-feni1/-ac e t i1-a mino-3-R-3-cefem-4-karbonsavban a karboxilesöpört előnyösen észterezett, például a fenti módon észterezett, elsősorban szilil-, igy trimetil-szili-észter alakban, /amelyet többnyire közvetlenül az acilezési reakció előtt, a megfelelő szililezőszerrel, például trimetil-klór-szulánnal vagy bisz/trimetil-szilil/-acetamiddal kezelve állítunk elő/, védett lehet. A 7/i - £)-2-amino-2-/amino-
