179106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására
179106 katalizátor jelenlétében, történő reakciója utján azzal jellemezhető , hogy valamely egy vagy egynél kisebb pKa -értékű alifás, cikloalifás, vagy aromás szulfonsavat 1 mól nitrozovegyületre számitva legalább 0,5 mól perklórsav vagy trifluorocetsav katalizátor jelenlétében - 20 és + 60 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás különösen célszerű p-nitrozo-dif enilhidroxilaminok előállítására nitrozo-benzólnak dimerizációja utján. Az eljárás azonban ugyanúgy alkalmas asszimetrikusan helyettesített p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására is, ezeket úgy állítjuk elő, hogy orto- vagy metaszubsztituált nitrozobenzoLokát dimerizálunk, vagy egy parahelyzetben szubsztituált mtiozobenzolt valamely para-helyzetben helyettesitetlen nitrozobenzollal reagáltatunk. Kiindulóanyagicént a benzol-csoportba tartozó összes olyan nitrozo-vegyület használható, amelynek szubsztituensei az alkalmazott katalizátorral szemben inert módon viselkednek. Ilyen szubsztituensek a nitro-, alkoxi-, halogénalkil-, allcil- és karboalkoxi-csoportok. A nitrozo-vegyület egyszer vagy többször szubsztituált lehet. A fent említett származékok közül célszerűen a következő kiindulóanyagokat választjuk: o-nitrozotoluol, o-klór-nitrozobenzol, m-klór-nitrozobenzol, o-metoxi-nitrozobenz oi, o-nitro-nitrozobenzol, m-trifluorraetil-nitrozobenzol, 2,6-dilclór-nitrozobenzol, 2,6-dinetil-nitrozobenzol, m-fluor - nitrozobenzol, o-metil-nitrozobenzol, 2,5-diklór-nitrozobenzol, m-nitro-nitrozobenzol, és 2-nitrozo-benzoesavmetilészter. Felhasználható természetesen két vagy több előbb említett kiindulóanyag keveréke is. A felsorolt savak kitűnő katalizátorok, mind hatékonyság, mind szelektivitás szempontjából túlszárnyaljálc a p-nitrozodif enilhidroxilaminok előállításánál ismert módon alkalmazott savakat. A könnyebb kezelhetőség, az alacsonyabb ár, a jó elválaszthatóság és regenerálhatóság szempontjából az említett savak közül főként a szulfonsav-katalizátorok előnyösek. Az előnyös szulfonsavak a metán-, trifluormetán-, etán-, cilohexán-, benzol- és p-toluol-szulfonsav, de egyéb egy vagy egynél kisebb plü. -értékű sztilfonsavak is számításba jönnek, igy például a xilol vagy krezol-szulfonsavak, valamint szulfonsav-keverékek technikai minőségben. A katalizátor alkalmazandó mennyisége csak bizonyos hatux- ok között függ a sav jellegétől. Nagyobb hozam elérése szempontjából minden egyes esetben szükséges, hogy a katalizátort legalább sztöehiometrilcus arányokban alkalmazzuk, vagy!3 1 mól uitrozo-vegyületre iegaláht .1 mól katalizátort használjunk. A katalizátor mennyiség© általában 1 mól nitrozo-vegyületre 0,5 “ 10 mól. A találmány szerinti alkalmazandó katalizátorok különleges előnye az, hogy az ismert savakhoz képest mennyi ■ ségük csökkenthető, vagyis i mól nitrozo-vegyületre célszerűen 0,8 - 2 móx savkatalizárort alkalmazunk. A sav csökkentésének nemcsak gazdasági előnyei vannak, hanem lényegesen megkönnyíti a reakcióeiegy feldolgozását is. A találmány szerinti eljárás mind szerves oldószer jelenlétében, mind távollétében történhet, mindkét esetben az eljárás magas hozammal és nagy szelektivitással zajlik le. Szex-vés oldószer alkalmazása azonban a reakcióeiegy feldolgozása
