179106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrozo-difenilhidroxilaminok előállítására
179106 során sok előnyt biztosit. Szerves oldószer alkalmazása esetén sem okvetlenül szüle— séges a reakció során homogén fázis jelenléte, azonban mind a nitrozo-vegyületnek, mind a katalizátornak legalább részben az oldószerben oldhatónak kell lenni. Célszerű az is, hogyha a p-nitrozo-difenilhidroxilamin képződő sója az oldószerben feloldódik, mivel ilyen feltételeit mellett a reakció tennék igen tiszta formában állítható elő. A megfelelő oldószerele az adott esetben egy vagy több alleil-csoportot, halogén- és/vagy nitro-csoportot tartalmazó alifás, ciklóalifás és aromás szén hidrogénele. A legelőnyösebb oldószerele a következők: nitrome— tan, nitrobenzol, metilénklorid, kloroform, 1,2-diklóretán, 1,1,1-triklórmetán és 1,1,2,2-tetraklóretán. Szerves oldószer helyett felhasználható reakcióközegként a dimerizációs szer feleslege is. Ebben az esetben 1 mól nitrozó-vegyületre számítva 5-5° mól szulf onsavat, perklórsavat illetve trifluorecetsavat alkalmazunk. A reakciót - 20 és + 60 °C, előnyösen 0 és ^5 °E közötti hőmérsékleten végezzük. A reakció erősen exoterm hőszinezetü, igy gondos hűtés szükséges. Ez főként akkor elengedhetetlen, lia a reakciót oldószer nélkül végezzük. A reakcióidő a nitrozobenzol kiindulóanyag jellegétől, az oldószer jelenlététől illetve távollététől és adott esetben az oldószer mennyiségétől, a katalizátor fajtától és meny nyiségtől, valamint a reakcióhőmérséklettől függ. A reakcióidőt legjobban a nitrozo-benzolnak a reakcióelegyben lévő kon centrációja és a katalizátor mennyisége befolyásolja. lia a nitrozobenzol koncentrációját csökkentjük, vagy a katalizátor mennyiségét növeljüle, akkor a reakcióidő rövidíthető. Célszerűen a nitrozo-vegyületnele 5-30 suly^-os szerves oldószeres oldatából indulunk ki. Ezekben az esetekben a reakció időtartama 30 másodperctől 2 óráig terjed. Igen rövid, 30 másodperc tői néhány percig terjedő reakcióidő érhető el 15-30 sulyfó-os nitrozobenzol-oldatok és legalább 1:1,5 nitrozobenzol/katalizátor arány esetében. Nitrozobenzol-metánszulfonsav kombináció reagáltatása esetén a megadott feltételek mellett már k5 másodperc leforgása alatt a kiindulóanyag 98 ÿ>-a dimerizálódik. A rövid reakcióidő többelv között azzal az előnnyel is jár, hogy a reakció termék nagy tisztaságban képződik. A viz hatása a katalizátor hatékonyságára a katalizátor jellegétől függően rendkívül különböző. így például nitrozobenzol a kereskedelmi forgalomban lévő 70 %-os perklórsawal nitrobenzolban vagy kloroformban magas hozammal reakcióba lép Ezzel szemben vízmentes p-toluolszulfonsav esetén elérhető magas p-nitrozo-difenilhidroxilamin-hozam igen erősen csökken ha vízmentes sav helyett csak 93,75 fí-os savat (p-toluolszülfonsav-monohidrát) alkalmazunk. Célszerű, hogyha a savakat a lehetőség szerint vízmentes, illetve kis viztartalmú alakjukban hasznaijük. A katalizátor megengedhető víztartalma magas hozam elérése szempontjából tehát rendkívül különböző. A katalizátor víztartalmának szerepe esetről—esetre egyszerű kísérlettel könnyen megállapítható. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során célszerűen úgy járunk el, hogy nitrozo-vegyület(ek) szerves oldószerben való oldatát vagy szuszpenzióját előkészítjük és ezt
