179105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6,6- trimetil- 2-cianometil-tetrahidropirán előállítására

179105

Ez az anyag, melynek igen kellemes illatosító hatása ás lúgokkal szemben jó stabilitása van, egy nitrilesöpörttál rendelkezik, amely ismert módon észterré, amiddé, aminná, aldehiddé vagy egyéb csoportokká alakítható- Az uj vegyíilet - amint már említettük — 3,7-diinetil-3-hiclroxi-6-okténnitril ciklizálása utján szintetizálható- A reakciót előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt toluollal higitjuk, és valamely szulfongyanta katalitikus mennyiségének jelenlétében forráspont-hőmérsékleten (kb 111 C °-on) tartjuk.

A találmány jobb megértése céljából az alábbiakban néhány kiviteli példát adunk meg. E példák a találmány szemléltetését célozzák, és nem korlátozó jellegűek

1. példa (összehasonlító példa) 40 g 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt 5 perc alatt 4oo ml 85 á-os foszforsavat tartalmazó 2 literes lombikba adagoltunk mágneses keverés közben. Az oldatot 15 percig erőteljesen kevertük, majd a hideg vízfürdőbe merített lombikba 6oo ml ionraentesitett vizet öntöttünk. A reakoióelegyet ezután etiléterrel extraháltulc, az extraktumokat egyesitettük, egyszer vízzel, majd telitett nátriumhidrogénlcarbonát oldattal, majd vizzel semlegesre mostuk. Az éteres extraktumokat éjszakát át nátriumszulfáton szárítót tide, szűrtük, majd az oldószert ledesztillál tulc.

39,3 g nyersterméket kaptunk. A kitermelést belső sztandard jelenlétében gázkromatográfiával határoztuk meg.

Konverzió- Ç8 szelektivitása- 68 foy kitermelés: 66 r%,

A tiszta tetrahidropirán-származék a nyerstermékből frakcionált desztillációval nyerhető. Forráspontja nyomáson 8o-3l C °/4 mbar. A 2,6,6-trimetil-2-óianometil-tetrahidropirán (i képlet) magmágneses rezonancia spektrumának adatai (eltolódások TMS-bólj oldószer CC1^> belső sztandard HMDS):

1)

2

3-CH2C?7-CH„

2,44 milliomod rész 1,33

6), 7)

(ch2)3

1,

H

H

ft

ft

CII«

CH3

G

1,

121

It

T!

Az infravörös színkép

adatai:

2980

st,

2940

st,

2240

n,

1470

m,

1455

m,

1420

w»

1375

st,

1365

m,

1355

ra,

1255

m,

1215

m,

1120

st,

1100

w,

1080

w,

1070

st

IO3O

st,

1000

st,

990

st

, 830

m,

815

705

W,

695

w.

S

s

m

A tömegspektrográfiái szinkép molekuláris iont nem mutat: szignifikáns ionokat jelez m/e 152-nél (C^II^ÍT0)+ és m/e

127-néi (c8n115o) +

ellenőriztuk: az ionok képződése az 1 Elemi analizis:

a képleteket nagy feloldóképesség mellett

séma szerinti.

számított talált

c -S 71,9 71,9

H $ 10,2 10,5

11 fo 8,4 8,7

2. példa (összehasonlító példa) Egy kívülről jéggel hütött, üveg-lapátkeverővel ellátott 500 ml—es lombikba 100 g