179105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6,6- trimetil- 2-cianometil-tetrahidropirán előállítására
179105 85 r>—os foszforsavat töltöttünk, majd keverés közben cseppenként 10 g 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt adtunk. A hozzáadagolás után a golyóshütővel ellátott lombikot egy 80 C °ra beállított termosztát-fürdőbe állítottuk, és az elegyet további 5 órán át keverés közben reagált at tűk. Ezután a realecióelegyet egy 300 g jeget tartalmazó pohárba öntöttük. Egy, az edény falához tapadó olaj képződött, Ezt ismételten telitett nátriumliidrogénkarbonát oldattal, majd semleges kémhatásig vízzel mostuk. Az olajat vákuumban szárítottuk, kis mennyiségű etiléterrel mostuk, majd vákuumban ismét szárítottuk. Egy igen viszkózus, még nagy vákuumban és magas hőmérsékleten sem desztillálható kátrányt kaptunk. 3- példa Egy 1000 ml-es. mechanikus keverővei és golyós hűtővel felszerelt lombikba ho g 3 >7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt, majd bOO ml toluolt és 8 g Amberlyst 15(H) gyantát (a Rólam and Haas Co. , Philadelphia, cég ritka térhálós, b,6 millielcvivalens szulf one sopor t/g tartalmú, sztirol-divinilbenzol alapú kopolimer terméke) töltöttünk. A realcoióelegyet keverés közben 3 órán át forraltuk. Lehűtés után a gyantát leszűrtük, toluollal mostuk, majd az oldószert elpárologtattuk. A nyers reakciótermék vonatkozásában a konverziósebességet, kitermelést és szel elet ivitást az 1. kiviteli példában leirt módon határoztűk meg: Konverzió : 98 $ Szelektivitás : 92 Kitermelés: 90 • Mind a gázkromatográfia, mind a tömeg-spektroszkópia tanulsága szerint ugyanazt az anyagot állitottuk elő, mint az 1. kiviteli példában. 500 ml-es, mechanikus keverővei és golyós hűtővel ellátott lombikba 10 g 3 »7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt, majd 100 ml t e trahi dr of uránt és 2 g Amberlyst 15 (rí) gyantát (lásd 3. kiviteli példát) töltöttünk. A reakoióelegyet keverés közben 25 órán át forraltuk. Lehűtés után a gyantát leszűrtük, tetrahidrofuránnal mostuk, és az oldószert ledesztilláltuk. A nyerstermék vonatkozásában meghatároztűk a konverziósebességet, kitermelést és szelektivitást: Konverzió: 88 fo Szelektivitás: 83 Kitermelés: 73 %. 5.példa Mechanikus keverővei és golyós hűtővel ellátott lombikba 10 g 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt töltöttünk, azt kb 100 ml dioxánnal (forráspont 100-102 C°) hígítottuk, majd 2 g Amberlyst 15(H) gyantát adtunk hozzá. A realcoióelegyet felforraltuk, 3 órán át kevertük, majd lehütöttük, a gyantát kiszűrtük, dioxánnal mostuk, és az oldószert ledesztilláltodc. Konverzió: 91 % Szelektivitás: 87 ^ Kitermelés: 79 r% Amint a példákból látható, a 3*példa szerint ugyanazt a terméket kaptuk, mint az 1. összehasonlító példánál, de jobb szelektivitással és kitermeléssel. Az 1.példa szerinti további tisztításra nem volt szükség. A 2. összehasonlító példa terméke egyáltalán nem is volt tisztítható.
