179105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6,6- trimetil- 2-cianometil-tetrahidropirán előállítására
179105 mennyiségü foszforsav szükséges (a p—toluolszulfonsav is használható katalitikus mennyiségben, de ez esetben a kitermelés még kisebb). E módszernek mindenképpen több hátránya van, igy példától az, hogy nehezen illó származékok előállításánál nehezen alkalmazható, mert e származékoknak a reakeióelegyból desztillációval végzett elkülönítése során túl nagy vákuumot vagy túl magas hőmórsékletet kell használni, és a szintézis ipari méretekben, könnyen reprodukálható módon folyamatos üzemben való kivitelezése műszaki nehézségekbe ütközik. Ezen túlmenően ez a módszer tercier alkoholok esetében nem használható, mert ebben az esetben lényegében alkadiének képződnének. A találmány értelmében uj ciklizálási módszert dolgoztunk ki, amelynél kationos tipusu ioncserélő gyantákat használunk etilénesen vagy acetilénesen telítetlen primer-, szekundervagy , - vagy -telítetlen tercier alkoholok ciklizálására, amelynél nincs szükség a gyűrűzárást követően dehidratálásra. Ez azért meglepő, mert szakemberek körében ismeretes, hogy az ilyen tipusu gyanták katalizálják az ilyen alkoholok - különösen a tercier alkoholok - dehidratálását. A találmány szerinti eljárással végzett ciklizálás igen jó kitermeléssel megy végbe, és kielégítő konverziót, valamint szelektivitást biztosit pirán- vagy furánszármazékok vagy ezek elegye! előállításánál. Ilyen körülmények között gyakorlatilag nem tapasztaltunk mellélcreakciókat, mint amilyenek a vizkilópés, kátrányos vagy gyantás termékek képződése. Ezen túlmenően, további előnyök érhetők el, mert lehetőség van az alkohol iners oldószerrel történő hígítására, mely utóbbi a reakció befejezése után könnyűszerrel eltávolítható. így elmaradnak azok a kényes higitási, semlegesítési és extrakciós lépések, amelyekre szükség van altkor, lia savoldatokkal dolgozunk. Az ilyen, kationos ioncserélő gyantával katalizált ciklizálási reakció a szokásos módon, könnyűszerrel folyamatos üzemben, iparilag is kivitelezhető. A találmány tárgya tehát eljárás az uj 2,6,ó-triraetil- 2-cianometil-tetraliidropirán előállítására, melyre jellemző, hogy a 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-okténnitrilt kationcserélő gyanta segítségével ciklizáljulc. A találmány szerinti eljárás előnye megnyilvánul abban is, hogy a végtermék tisztítását nagyon megkönnyíti, mert a reakció szelektív és csak csekély mennyiségű melléktermék keletkezik. A találmány szerinti eljárás értelmében a ciklizálandó alkoholt előnyösen egy inert oldószerrel hígítjuk és ezt az oldatot hozzuk érintkezésbe a kationcserélő gyantával. Különféle tipusu kationcserélő gyantákat alkalmazhatunk az eljáráshoz. A találmány szerinti eljárás nagy szeJektivitással széles hőmérsékleti hatások között, különösen azonban 20-150 0° hőmérsékleten végezhető. Már szokásos szobahőmérsékleten figyelemreméltó reakciósebességet lehet elérni. Előnyös a 80-120 C° közötti hőmérsékleti értékek alkalmazása, de magasabb hőmérsékleten is dolgozhatunk, amit azonban mindig az alkalmazott gyanta stabilitásának függvényében kell megválasztani. A találmány szerinti eljárással tehát az I lcépletü uj 2,6,6-trimetil-2-cianometil-tetrahidropiránt állítjuk elő.
