178994. lajstromszámú szabadalom • Imidazol-fémkomplexet tartalmazó gombaölőszer és eljárás imidazol-fémkomplexek előállítására
5 178994 6 növények fejlődésének korai szakaszában pusztítsuk el, mivel a növények károsodása ilyenkor a legnagyobb. Gabonafélék, például búza, árpa és zab kezelését előnyösen az 5. fejlődési szakaszban vagy előtte (Feeke-féle skála) végezzük, habár későbbi permetezés is előnyös lehet a gombákkal szembeni ellenállás növelésére vagy a fertőzés továbbteijedésének megakadályozására. Hasznos lehet, ha a növények gyökereit kezeljük ültetés előtt, például a gyökereket megfelelő szilárd vagy folyékony szerbe mártjuk. Ha a szert közvetlenül használjuk fel, akkor a felhasznált mennyiség 0,01—10 kg/ha, előnyösen 0,05—5 kg/ha lehet. A találmány szerinti szert a talajban is közvetlenül alkalmazhatjuk a vetéssel egyidőben, és így à szer jelenléte a talajban megakadályozza a magok gombás fertőzését. Ha közvetlenül a talajt kezeljük, akkor a felhasználás minden olyan módszerrel történhet, ami alkalmas a talajjal való alapos összekeveréshez, például vetés során a szert a vetőgépbe töltjük a magokkal együtt. A felhasznált mennyiség 0,1 és 10 kg/ha között lehet. A találmány szerinti gombaölőszer csávázószerként is felhasználható a magok fertőzésének megakadályozására. Ez a módszer különösen gabonaféléknél használható, például zabnál levélfoltosodás és árpánál Pyrenophora graminae ellen. Ha a gabona vetőmagot raktárban vagy tárolóedényben tartjuk, akkor a gabonamag kezelése mellett vagy helyette a raktár vagy tárolóedény is kezelhető. A csávázószer felhasznált mennyisége 0,05 és 5 g/kg, például 0,1—1 g/kg között lehet. A találmány szerinti gombaölőszer különösen gabonafélék, például búza, árpa, zab és rozs gombafertőzései ellen használható. Természetesen a fent megadott módszerek közül mindig a leghatásosabbat kell kiválasztani, hogy a legjobb hatást éljük el. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti gombaölőszerek előállítását. 1. példa (1) 35,13 g l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol 267 ml etanollal készült oldatához 25 perc alatt hozzácsepegtetjük 11,3 g kristályos réz(II)-klorid 30 ml vízzel készült oldatát. A hozzáadás után a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 2,5 óra hosszat keverjük. A kapott szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel, majd éterrel mossuk. Ezután vákuumban szárítjuk, majd kis mennyiségű vízmentes diklór-metánban szobahőmérsékleten feloldjuk, aktívszénnel derítjük és szűrjük. A szűrt oldathoz legalább azonos mennyiségű vízmentes étert adunk. Állás közben szilárd csapadék válik ki, ezt összegyűjtjük és szobahőmérsékleten vákuumban szárítva világoskék kristályos alakban bisz/l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol/-réz(II)-klorid-komplexet kapunk. Olvadáspontja 142-144 °C. (2) A kiindulási anyagként használt l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazolt a következő módon állítjuk elő: 197,5 g 2,4,6-triklór-fenol, 107,8 ml 1,2-dibróm-etán és 500 ml víz keverékét visszafolyatás közben keverjük, miközben lassan nátrium-hidroxid oldatot (63 ml nátrium-hidroxid, fajsúlya 1,5, és 61 ml víz) adunk hozzá. A reakciókeveréket 16 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd a dibróm-etán feleslegét kezdetben légköri nyomáson, majd csökkentett nyomáson azeotróp desztillációval eltávolítjuk. Ezután a reakciókeverékhez 85 ml toluolt adunk és hőmérsékletét 50 °C körül tartjuk. A szerves réteget elválasztjuk és híg, vizes nátrium-hidroxid oldattal mossuk. A szerves réteghez 85 ml toluolt, 137 ml nátrium-hidroxid oldatot (fajsúlya: 1,5), 137 ml vizet és 134 ml propil-amint adunk. A reakciókeveréket 8 óra hosszat 50-60 °C-on keveijük, majd 60 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A vizes réteget elválasztjuk és a szerves réteget légköri nyomáson, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk. A desztülátumhoz 15 °C alatt 39,7 g foszgén 370 ml jéghideg toluollal készült oldatát adjuk. Ezután a keveréket 70 °C-ra melegítjük, és foszgént vezetünk bele, amíg víztiszta oldatot kapunk. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk és az oldatot jéggel lehűtjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük. A toluolos oldatot 250 ml toluollal hígítjuk és 2 óra hosszat 80°-on 47,3 g imidazollal és 96,0 g vízmentes kálium-karbonáttal keverjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, és hozzáadunk 386 ml vizet. A szerves réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, híg sósavval összekeverjük, 8 pH-értékre állítjuk és éterrel extrahálva 1 -[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoilj-imidazolt kapunk. Az 1. példa (1) pontjával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő imidazol-vegyületből és fémsóból: bisz /1 -[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol/-kalcium-p-dodecil-benzolszulfonát komplex, olvadáspontja 145—147 °C, bisz /1 -[N-2-(2,4-diklór-6-metil-fenoxi)-etil-N-propil-karbamoil]-imidazol/-mangán(II)-klorid-komplex, olvadáspontja 132-134°, bisz/l-[N-butil-N-2-(2,4-diklór-6-metil-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol/-réz(II)-klorid-komplex, op.: 136—138°, bisz/l-[N-butil-N-2-(4-klór-2,6-dibróm-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol/-réz(II)-klorid-komplex, op.: 168—169°, bisz/l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol/-réz(II)-bromid-komplex, op.: 151-153°, bisz/1 -[N-2-(2-bróm-4-klór-fenoxi)-etil-N-butil-karbamoil]-imidazol/-réz(II)-klorid-komplex, op.: 130-132°, bisz/l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)•etil-karbamoil]-imidazol/-réz(II)-nitrát-komplex, op.: 124-126°, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
