178994. lajstromszámú szabadalom • Imidazol-fémkomplexet tartalmazó gombaölőszer és eljárás imidazol-fémkomplexek előállítására
3 178994 4 kel(H>kation, n értéke 2 vagy 4, A egyértékű anion, Y halogénatom, Z 1-3 szénatomos alkilcsoport, a értéke 2, 3 és értéke 0 vagy 1. Az n értéke előnyösen 2 és M előnyösen réz- vagy mangánkationt jelent. A (III) és (IV) általános képletekben R1 etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy tercier butilcsoport, Y például klór-, bróm- vagy jódatom lehet, de nem szükségszerűen azonosak, ha több Y jelű csoport van jelen. A Z jelű csoport például metál-, etil- vagy propilcsoport, elsősorban metilcsoport lehet. Ha a (IV) általános képletben X —(CH2főcsoport, akkor a gyűrű három szubsztituenst tartalmaz, és Y klóratom és Z metilcsoport. A legelőnyösebb komplexek az (V) képletű l-[N-propil-N-2- -(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol komplexei. Ha a találmány szerinti gombaölőszert mezőgazdasági ültetvényekben használjuk, akkor az anion előnyösen nem fitotoxikus. Ilyen anionok a halogenidek és nitrát, elsősorban a klorid. A fémion magnézium, kalcium, réz, mangán, nikkel, vas vagy kobalt lehet, előnyösen a réz(II)- és mangán(II)-ion. A találmány szerinti gombaölőszerek hatóanyagának egyik előnyös képviselője a réz(II)- vagy mangán(II)-kloriddal és egy (V) általános képletű vegyülettel alkotott (VI) általános képletű komplex — ebben a képletben M réz- vagy mangániont jelent és n értéke 2 vagy 4. Ezeket a vegyületeket, amelyeket bisz/1 -[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoiI]-imidazol/-réz(II)- vagy mangán(II)-klorid-komplexként nevezhetünk, szilárd kristályos alakban állíthatjuk elő és könnyen tisztíthatok. Az (I) általános képletű vegyületek ismertek, és előállításukat és tulajdonságaikat az 1 469 772 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közlik. A találmány szerinti komplexek fizikai tulajdonságai az (I) általános képletű imidazol-vegyületektől eltérőek. Ezek az imidazol-vegyületek nagyrészt folyékony vagy félig szilárd anyagok, míg a találmány szerinti komplexek jól meghatározható szilárd anyagok és olvadáspontjuk általában 80 °C és gyakran 100 °C fölött van. Az (I) általános képletű imidazol-vegyületek hátránya az, hogy nehezen kezelhetők és szilárd, por alakú hordozóanyaggal együtt nehezen dolgozhatók fel. Általában a por előállítása előtt a hordozóanyaggal ezeket fel kell itatni. Ennek hátránya a gombaölő hatékonyság csökkenése, és a feldolgozási művelet nehézkessége. A szilárd hordozóanyagok mennyiségének növekedése miatt az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gombaölőszerek nem állíthatók elő nagy töménységű alakban. A találmány szerinti komplexek szilárd hordozóanyaggal együtt sokfel könnyebben kezelhetők és kikészíthető!?., különösen koncentrátum alakjában, mint az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek, és gombaölő hatásuk lényegében nem csökken. A por alakú készítmények különösen azért jelentősek, mert felhasználásúk egyszerű és porozószerként, csávázószerként vagy felhasználás előtt vízzel hígítható diszpergálható porként alkalmazhatók. A találmány szerinti komplexeket tartalmazó gombaölőszerek, különösen a (VI) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek előnyösek széleslevelű növények esetén. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű imidazol-vegyületeket tartalmazó gombaölőszerek a széleslevelű növényeket — ugyan viszonylag kis mértékben — károsítják. A találmány szerinti gombaölőszereknek nincs fitotoxikus hatásuk és teljes biztonsággal használhatók. Ez az előny különösen gyümölcsfáknál, elsősorban lombhullató fáknál, például almafa-, cseresznyefa- és barackfáknál, szőlőnél, zöldségféléknél, például földimogyorónál és szójababnál, és tökféléknél, például uborkánál, dinnyénél és sárgadinnyénél jelentkezik. Előnyös ültetvények a gyümölcsfák, földimogyoró és tökfélék. A komplexeket úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű imidazol-vegyületet a megfelelő fémsóval szerves oldószeres közegben, például vizes-alkoholos oldatban vagy diklór-metánban reagáltatunk. A reagenseket sztöchiometrikus vagy közel sztöchiometrikus arányban alkalmazzuk, azaz az imidazol-vegyület és a fémsó mólaránya 2 :1 vagy 4:1, attól függően, hogy két vagy négy ligandumot tartalmazó komplexet kívánunk előállítani. A reakcióhőmérséklet általában 10 és 40 °C között, például 20 és 30 °C között lehet. A találmány szerinti gombaölőszert úgy állítjuk elő, hogy a komplexet hordozóanyaggal összekeverjük. A szer például vizes diszperzió, diszpergálható por, csávázószer, granulátum vagy porozószer lehet. A hatóanyagot tartalmazó diszperzió folyékony közegben, előnyösen vízben diszpergálószerrel együtt diszpergált készítmény. Ez lehet egy koncentrált készítmény is, ami felhasználás előtt megfelelő mennyiségű vízzel vagy más hígítószerrel a kívánt koncentrációra hígítható. Ezek a készítmények a felhasználó részére is előnyösek, például megemlíthetjük a diszpergálható porokat. A diszpergálható por hatóanyagot, diszpergálószert és szilárd hordozóanyagot tartalmaz. Ez utóbbi például kaolin, talkum, vagy kovaföld lehet és a diszpergálható por nedvesítőszert is tartalmazhat. További készítmények a csávázószerek, granulátumok vagy porozószerek, és ezekben a hatóanyag szilárd hordozóanyaggal együtt van és közvetlenül felhasználható. Az előállításuk ismert módon történik. A szilárd hordozóanyagot tartalmazó készítmények úgy állíthatók elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük a porított hordozóanyaggal. A találmány szerinti gombaölőszerben a hatóanyag koncentrációja széles határok között változhat. A felhasználás előtt hígítható szerekben a hatóanyag mennyisége előnyösen 50-80 súly%. A közvetlenül felhasználható készítményekben a hatóanyag mennyisége előnyösen 0,001—10 súly%, elsősorban 0,005-5 súly%, de repülőgépes permetezés esetén a szer hatóanyagtartalma nagyobb, például 30 súly% felett lehet. A találmány szerinti gombaölőszerrel a növények magvai, az ültetvények és környezetük kezelhető a fitopatogén gombák leküzdésére. Ha a szerrel a növényt közvetlenül kezeljük, akkor kijuttatása permetezéssel vagy porozással történhet a gombafertőzés jelentkezésével egyidejűleg vagy azt megelőzően. Mindkét esetben előnyös felhasználási mód a réteges permetezés. Rendkívül lényeges, hogy a gombákat a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
