178950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralkil-imidazol-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények
39 178950 40 d) l-[2-Ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-hexil]-imidazol-hidroklorid 100 g (0,29 M) 2-ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-hexil-metánszulfonát, 100 g (1,5 M) imidazol és 5 ml DMF elegyét keverés közben, 135°-on éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az egyesített kivonatokat magnézium-szulfát felett megszárítjuk. A szárítószert leszűrjük és az éteres oldatba száraz hidrogén-klorid-gázt vezetünk be. A kivált fehér csapadékot összegyűjtve és megszárítva 70,4 g (68%) terméket kapunk, melyet NMR-rel azonosítunk. 26. példa l-[2-Ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-hexil]-imidazol cink-klorid komplexe 3 g (0,01 M) 1 -[2-ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-hexil}j -imidazol etanolos oldatához 10 ml abszolút etanolban oldott 0,63 g (0,01 M) cink-kloridot adunk. A képződött fehér csapadékot leszűrjük, etanollal mossuk és szárítjuk. 3,1 g 196-198°-on olvadó terméket kapunk, melyet NMR-rel azonosítunk. 27. példa l-[2-Ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-decil]-imidazol-hidroklorid (122. sz. vegyület) a) a-n-Oktil-2,4-diklór-benzil-cianid 0,13 M nátrium-hidridet (50%-os ásványolajos diszperzió) 100 ml száraz n-hexánnal mossuk az ásványolaj eltávolítása céljából, lefedjük száraz N2-gázzal és 250 ml frissen desztillált THF-ban szuszpendáljuk. Szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 100 ml THF-ban oldott 25 g (0,13 M) 2,4-diklór-benzil-cianidot, majd 0,5 óráig 30°-on tartjuk. 27 g (0,14 M) n-oktil-bromid oldatát csepegtetjük hozzá és a reakcióelegyet 40°-on N2 -gáz alatt éjszakán keverjük. A reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük és 3 x 200 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel, híg sósavval, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepárolva 39,8 g (100%) terméket kapunk. b) 2-Ciano-2-(2)4-diklór-fenü)-dekan-1 -ol 40 g (0,14 M) a-n-oktü-2,4-diklór-benzfl-cianidot 21 g (0,7 M) paraformaldehidet tartalmazó 250 ml pirídinben oldunk. A jéghideg oldathoz keverés közben 1 ml benzil-trietíl-ammónium-hidioxidot adunk. Az elegyet N2 -gáz alatt szobahőmérsékleten 27 óráig keverjük. A reakcióelegyet 2 liter vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel, telített nátrium-kloríd-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepárolva 40 g sűrű olajat kapunk. 20 c) 2-Ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-decil-metánszulfonát 40 g (0,12 M) 2-ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-dekan-l-ol és 2 liter benzolban oldott 15,3 g (0,13 M) metánszulfonil-klorid elegyéhez cseppenként 10°-on 14,8 g (0,14 M) trietil-amint adunk. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten és 30 percig gőzfürdőn keverjük. A képződött csapadékot leszűrjük és a szűrletet híg sósavval, vízzel, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepárolva 41,3 g terméket kapunk, melyet NMR-rel azonosítunk. d) l-[2-Ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-decil]-imidazol-hidroklorid 41,3 g (0,1 M) 2-ciano-2-(2,4-diklór-fenil)-decil-metánszulfonát, 27,7 g (0,4 M) imidazol és 1,5 ml DMF elegyét keverés közben 24 óráig 130°C-on melegítjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük és éténél extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az éteres oldatba száraz hidrogén-klorid-gázt vezetünk be. A képződött fehér csapadékot összegyűjtve és megszárítva 11,7 g (28%) terméket kapunk, amelyet NMR-rel azonosítunk. 28. példa l-[2-Ciano-2-(4-klór-fenil)-propil]-imidazol-hidroklorid (118. sz. vegyület) a) 2-Ciano-2-(4-klór-fenil)-propan-l -ol 50 g (0,3 M) a-metil-4-klór-benzil-cianid+ 36 j (1,2 M) paraformaldehidet tartalmazó 500 ml pindinnel készült oldatához keverés közben 1 ml benzil-trietil-ammónium-hidroxidot adunk. Az elegyet N2-gáz alatt szobahőmérsékleten 72 óráig keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel, telített nátrium-kloríd-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepárolva 58,4 g sűrű olajat kapunk, melyet NMR-rel azonosítunk. + - kereskedelmileg kapható b) 2-Ciano-2-(4-klór-fenil)-propil-metáns^ulfonát 68 g (0,3 M) 2-ciano-2-(4-klór-fenü>propan-l-ol és 2 liter benzolban oldott 37,5 g (0,33 M) metánszulfonil-klorid elegyéhez cseppenként 10 -on 36 g (0,36 M) trietil-amint adunk. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük és 30 percig gőzfürdőn melegítjük. A képződött csapadékot leszűrjük és a szűrletet híg sósavval, vízzel, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, telített nátnum-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert lepárolva 63 g terméket kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
