178852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi imino-csoporttal szubsztituált amino-acetonitrilek előállítására

178852

10

A szerves réteget vízmentes nátriumszulfát felett körülbelül 10 percig szárítjuk és a szárítóanyagot szűréssel elkülönítjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így olajat kapunk, amelyhez keverés közben 50 ml hexánt adunk. Gyors ütemben kristályok képződnek, miközben az elegyet szobahőmérsékleten körülbelül 30 percig keverjük. A reakcióelegyet hétvégén hűtőszekrényben tároljuk, a lehűlt elegyet ismét keverjük körülbelül 15 percig, utána szűrjük és a szűrőn maradt szilárd 10 anyagot 50 ml hideg hexánnal mossuk. Ily módon 38,12 g terméket kapunk (70,7%-os kitermelés), amelynek az olvadáspontja körülbelül 90—92 °C, amely 1 -klór-1 -fenil-2-propanon-oxim.

Analízis: a C9H10ClNO képletre számítva, súly% 15

8. módszer

5,27 g l-(4-bróm-fenil)-l-klór-butanon-oximot állítunk elő 12,5 g (0,059 mól) l-bróm-4-(l-bute- 5 nil)-benzolból és 3,88 g (0,059 mól) nitrozil-kloridból. Az analitikai minta olvadáspontja 98-99 °C. Analízis: a CjoIT t BrCINO képletre, súly%

Számított: C =43,43%, H = 4,01%,

Br = 28,89% Cl = 12,82%,

N = 5,06%,

Talált: C =43,63%, H = 3,97%,

Br = 28,77%, Cl = 12,76%,

N = 4,98%

Számított: C = 58,87%,

N = 7,63%, Talált: C = 59,03%,

N = 7,69%,

H = 5,49%,

Cl = 19,31%,

H = 5,20%,

Cl = 19,30% 20

A 4. módszer szerint eljárva további a-klór-oximokat állíthatunk elő.

9. módszer

4,79 g 1 -(2,4-dimetil-fenil)-1 -klór-2-propanon-oximot, amelynek az olvadáspontja 104-106 °C, állítunk elő, 6,0 g (0,04 mól) 2,4-dimetil-l -propenil-benzolból és 2,96 g (0,045 mól) nitrozil-kloridból. Az azonosságot az NMR spektrum tanúsítja.

5. módszer

25

10. módszer

8,97 g l-(2-bróm-fenil)-l-klór-2-propanon-oximot állítunk elő olaj alakjában 8,2 g (0,042 mól) l-bróm-2-( 1-propenil(-benzolból és 3,0 g (0,046 mól) 30 nitrozil-kloridból. Egy analitikai mintát benzol/hexán-elegyből átkristályosítunk. Op. 121-122,5 °C. Analízis C9H9 BrCINO képletre

18,8 7 g 1 -ldór-1 -(3-trifluor-metil-fenil)-2-propanon-oximot állítunk elő zöld színű olaj alakjában 15 g (0,0806 mól) l-trifluor-metil-3-(l-propenil)-benzolból és 9,24 g (0,14 mól) nitrozil-kloridból. Az azonosságot az NMR-spektrum igazolja.

Számított: C =41,18%,

Br = 30,44%, N = 5,34%, Talált: C = 40,97%,

Br = 30,63%, N = 5,37%

6. módszer

H = 3,46%, 35

Cl = 13,50%, 11. módszer

H = 3,23%, 9,09 g l-klór-l-(4-klór-fenil)-2-propanon-oximot,

Cl = 13,26%, amely 80—81 °C-on olvad, állítunk elő 15,25 g

40 (0,10 mól) l-klór-4-(l-propenil)-benzolból és 6,88 g (0,10 mól) nitrozil-kloridból. Az azonosságot az IR és NMR-spektrumok igazolják.

16,47 g l-(3-bróm-fenil)-l-klór-2-propanon-oximot állítunk elő 12,5 g (0,063 mól) l-bróm-3-(l-propenil)-benzolból és 4,36 g (0,066 mól) nitrozil-ídoridból. A termék azonosságát az NMR spektrum igazolja.

7. módszer

15 7,7 g 1 -(4-bróm-fenil)-1 -klór-2-propanon-oxímot, amelynek- az olvadáspontja 99—100 °C, állítunk elő 232,6 g (86%-os tisztaságú) (1,01 mól) 1 -bróm-4-( 1 -propenilj-benzolból és 66,5 g (1,01 mól) nitrozil-kloridból.

Analízis: a C9H9BrClNO képletre, súly%

Számított: C =41,18%, H = 3,46%,

Br = 30,44%, Cl = 13,50%,

N = 5,34%,

Talált: C =41,01%,’ H= 3,43%,

Br = 30,56%, Cl = 13,65%,

N = 5,20%

45 12. módszer

21,1 g 1 -(3,4-diklórfenil)-1 -klór-2-propanon-oximot állítunk elő 18,7 g (0,10mól) l,2-diklór-4-(l-propenil)-benzolból és 6,88 g (0,10 mól) nitrozil- 50 -kloridból. A termék azonosságát az NMR-spektrum igazolja.

55 13. módszer

21 g 1 - ( 4-e til-fenil)-1 -klór-2-propanon-oximot, amelynek az olvadáspontja körülbelül 39-49 C, állítunk elő 22 g (0,15 mól) l-etil-4-(l-propenil)- 60 -benzolból és 9,9 g (0,15 mól) nitrozil-kloridból. A termék azonosságát az NMR-spektrum igazolja.

Amennyiben az előzőekben előállított a-klór-oximokat használjuk, a következő példákban leírt vegyu • leteket állíthatjuk elő, de az eljárás nem korlátozó- 65 (fik csupán a példákban bemutatott módszerekre.

5