178852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi imino-csoporttal szubsztituált amino-acetonitrilek előállítására
11 178852 12 1. példa /[ 2-(hidroxi-imino )-1 -(fenil>propil]-amino/-acetonitril A szintézist e vegyidet esetében lépésenként vitelezzük ki. A lépés 11,56 g (0,125 mól) amino-acetonitril-hidroklorid 90 ml kloroformmal készített szuszpenziójához keverés és körülbelül 0°C-ra jeges fürdőben való hűtés közben nitrogéngáz atmoszférában hozzáadunk 22,73 g (0,225 mólj trietil-amint. A keletkező elegyet körülbelül 0 X hőmérsékleten tartjuk és 2 óra alatt hozzáadjuk 18,35 g (0,10 mól) l-klór-l-fenil-2-propanon-oxim 85 ml kloroformmal készített oldatát, A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, körülbelül 1 óra alatt. B lépés A reakcióelegyet kétszer mossuk 100—100 ml vízzel, egyszer pedig 100 ml telített konyhasóoldattal, és utána vízmentes nátrium-szulfát-párnán átszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson körülbelül 1 /2 térfogatra betöményítjük és a maradékhoz annyi hexánt adunk, hogy az eredeti térfogatát elérje. A keletkező elegyet keverés közben szobahőmérsékleten állni hagyjuk annak érdekében, hogy a termék kikristályosodjék. Az elegyet egy éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk, a kivált kristályokat szűréssel elkülönitjük és a szűrőn maradt terméket 75 ml hideg hexánnal mossuk. Ily módon 13,22 g kívánt terméket kapunk — 65%-os kitermeléssel —, amely /[2-(hidroxi-imino)-l-(fenil)-propil]-amino/-acetonitril, olvadáspontja 94,5- -96,5 °C. Analízis céljára egy mintát etanolból átkristályosítunk, így a termék olvadáspontja 96- —97,5 C-ra emelkedik. A termék azonosságát elemi analízis és NMR-, valamint tömegspektrum igazolja. Analízis: a Cj, H, 3N30 képletre, súly% Számított: C =65,01%, H = 6,45%, N = 20,68%, Talált: C =65,18%, H = 6,55%, N =20,39% Az 1. példa "A és B lépése szerint eljárva további hidroxiimino-csoporttal helyettesített amino-acetonitril-származékokat állíthatunk elő. A reakcióban részt vevő anyagok és a termékek mennyiségét a következő példákban megadjuk. 2. példa 1,25 g /[l-(2-bróm-fenil)-2-(hidroxi-imino)-propil]-rmino/-acetonitrilt állítunk elő 5,0 g (0,019 mól) 1 - ( 2 - b róm-fenil)-1 -klór-2-propanon-oximból, 2,2 g (0,024 mól) amino-acetonitril-hidrokloridból és 4,33 g (0,043 mól) trietil-aminból. Az analitikai minta olvadáspontja 139-142 °C. Analízis: a C, ,H12BrN30 képletre, súly% Számított: C =46,83%, H = 4,29%, N= 14,89%, Br = 28,32%, Talált: C =46,67%, H = 4,14%, N= 14,74%, Br = 28,56% 3. példa 5,4 g /[l-(3-bróm-fenil)-2-(hidroxi-imüio)-propil]-amino/-acetonitrilt, amely először olaj és később kikristályosodik, 5,0 g (0,019 mól) l-(3-bróm-fenil)-l-klór-2-propanon-oximból, 2,2 g (0,024 mól) amino-acetonitril-hidrokloridból és 4,33 g (0,043 mól) trietil-aminból állítunk elő. Az analitikai minta olvadáspontja körülbelül 96—98 °C. Analízis: a C, ,Hi2BrN30 képletre, súly% Számított: C = 46,83%, H = 4,29%, N = 14,89%, » Talált: C =46,72%, H = 4,10%, N = 14,67% 4. példa 44,8 g /[l-(4-bróm-fenil)-2-(hidroxi-imino)-propil]-amino/-acetonitrilt 45 g (0,17 mól) l-(4-bróm-fenil)-l-klór-2-propanon-oximból, 19,82 g (0,21 mól) amino-acetonitrü-hidrokloridból és 38,96 g (0,385 mól) trietil-aminból állítunk elő. Az analitikai minta olvadáspontja 111—112 °C. Analízis: a Cj jHi2BrN30 képletre, súly% Számított: C =46,83%, H = 4,29%, N = 14,89%, Talált: C =46,66%, H = 4,10%, N = 14,65% 5. példa 3,12 g /[l-(4-bróm-fenil)-2-(hidroxi-imino)-butil]-amino/-acetonitrilt 4,0 g (0,0145 mól) l-(4-bróm-fenil)-l-klór-2-butanon-oxirnból, 167 g (0,018 mól) amino-acetonitril-hidrokloridból és 3,29 g (0,033 mól) trietil-aminból állítunk elő. Az analitikai minta olvadáspontja 118,5-120 °C. Analízis: a CJ2H,4BrN30 képletre, súly% Számított: C =48,67%, H = 4,76%, N= 14,19%, Br = 26,98%, Talált: C =48,58%, H = 4,51%, N= 13,93%, Br = 27,17% 6. példa 2,51 g /[l-(2,4-dimetil-fenil)-2-(hidroxi-imino)-propil]-amino/-acetonitrilt, amelynek az olvadáspontja 133-134 °C, állítunk elő 4,0 g (0,019 mól) l-klór-l-(2,4-dimetil-fenil)-2-propanon-oximból, 2,18 g (0,024 mól) amino-acetonitril-hidrokloridból és 4,29 g (0,043 mól) trietil-aminból. Analízis: a C13Hi7N30 képletre, súly% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
