178811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-n-propil-ecetsav előállítására
17 178811 18 b) Di-n-propil-acetonitril Az első kísérletnél kapott nyers di-n-propil-ciánecetsav-metilésztert visszafolyató-hűtővel ellátott reaktorba bemérjük, majd a reaktorba ugyancsak beadagolunk 348,2 g szemcsés nátrium-hidroxidot. A hőmérsékletet ezután fokozatosan emeljük, míg a desztillálás befejeződik, amihez 2,25 órára van szükség. A desztilláció befejeződésekor a reaktor belső hőmérséklete 380 °C. Ilyen módon 59,9 g nyers di-n-propil-acetonitrilt kapunk, amely a kiindulási di-n-propil-ciánecetsav-metilészterre vonatkoztatva 58,8%-os hozamnak felel meg. A di-n-propil-ciánecetsav-metilészterre vonatkoztatva a tiszta di-n-propil-acetonitril hozama 44,4%, míg a metil-cianoacetátra vonatkoztatva a tiszta di-n-propil-acetonitril hozama 42,1%. c) Di-n-propil-acetonitril A második kísérletnél kapott nyers di-n-propil-ciánecetsav-metilésztert visszafolyató-hűtővel ellátott reaktorba bemérjük, majd a reaktorba ugyancsak beadagolunk 344,6 g ömlesztett káliumhidroxidot. A hőmérsékletet fokozatosan emeljük, míg a desztilláció befejeződik. Ilyen módon 40,6 g nyers di-n-propil-acetonitrilt kapunk, ami a di-n-propil-ciánecetsav-metilészterre vonatkoztatva 40,44%-os hozamnak felel meg. Ugyanerre a vegyületre vonatkoztatva a tiszta di-n-propil-acetonitril hozama 28,4%, míg a metil-cianoacetátra vonatkoztatva a tiszta di-n-propil-acetonitril hozama mindössze 26,7%. Ha az utóbbi hozamadatot összeveljük a 3. példa b) lépésében megadott megfelelő hozamadattal,, akkor látható, hogy a találmány értelmében végrehajtott savanyítási és dekarboxilezési művelet a tiszt? di-n-propil-acetonitril hozamát több mint 50%-kal növeli. 7. példa Di-n-propil-ecetsav előállítása Keverővei,. hőmérővel, csepegtető tölcsérrel (amely bemerülő csővel helyettesíthető) és függőleges elrendezésű visszafolyató-hűtővel felszerelt 1000 ml-es lombikba bemérünk 72 g desztillált vizet, majd keverés közben lassan beadagolunk 478 g 92%-os kénsavat, a keverék hőmérsékletét 60 °C alatt tartva. Ezután egyetlen adagban beadagolunk 125,2 g (1 mól) di-n-propil-acetonitrilt és a hőmérsékletet 100 C-ra emeljük. Ezt a hőmérsékletet 1 órán át fenntartjuk, mely idő alatt a nitril csaknem teljes mennyisége amiddá hidrolizálódik. Ezután ugyancsak egy adagban bejuttatunk i lombikba 185 g desztillált vizet, a kénsav koncentrációját így 60%-osra beállítva. A reakcióelegyet forrásba (125—130 °C) hozzuk és 5 órán át a visszafolyató-hűtő segítségével forrásban tartjuk. Ezután a visszafolyató-hűtőt atmoszférikus nyomáson desztillálásra alkalmas berendezéssé alakítjuk át & az előállítani kívánt terméket elkülönítjük úgy, hogy a bemerülő csövön keresztül gőzt juttatunk a lombikba 2.5 órán át. Ennyi idő alatt befejeződik ugyanis a desztillátum szétválása. Ehhez egyébként 1750 g víznek megfelelő gőzre van szükség. A műveletet előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a lombikban a térfogat ne változzék. így ugyanis a termelékenység növekszik és a hidrolízis teljesen végbemegy. A két fázis egymástól könnyen elválasztható. így az elkülönítendő szerves fázis térfogata korlátozható a vizes fázis időnkénti eltávolításával, ugyanakkor extrakdós oldószer használata elkerülhető. Végül a szerves fázist 20 Hgmm vákuumban 20°C-on azeotróp desztillálással megszárítjuk. így 138.5 g di-n-propil-ecetsavat kapunk, amely tovább tisztítható egyensúlyi lepárlással (flash-^esztillációval). Hozam: 96,2%. 8. példa Di-n-propil-ecetsav előállítása 200 literes lombikkal (amelybe 6 kg/cm2 nyomású vízgőzt vagy vizet vezetünk), visszafolyató-hűtő berendezéssel, keverővei és fenékszeleppel ellátott, zománcozott reaktorba betáplálunk 0,657 kg vizet, majd keverés közben 2,085 liter (3,753 kg) 94%-os kénsavat úgy, hogy a keverék hőmérséklete 50—60 °C maradjon. 15 percen át tartó keverést követően a savkoncentrádót ellenőrizzük, annak ugyanis 80 ± 1 súly% értékűnek kell lennie. A hőmérsékletet ezután 100 °C-ra emeljük és beadagolunk 1 kg di-n-propil-acetonitrilt. A reakrió exoterm és így a hőmérsékletet 100 °C-on víz keringtetésével tartjuk. Miután a beadagolást befejeztük, a hőmérsékletet keverés közben 1 órán át az említett értéken tartjuk. Ezt követően 1,470 kg desztillált vizet adagolunk enyhe melegítés közben, a kénsav koncentrációját 60%-osra beállítva. A reakcióelegyet ezután 125—128°C-ra melegítjük, majd az így forrásba hozott rendszert visszafolyató-hűtő alkalmazásával 6 órán át forrásban tartjuk. Ezután a reakrióelegyet 30 °C körüli hőmérsékletre hűtjük, a keverést megszakítjuk és a reakdóelegyet 30 percen át ülepedni hagyjuk. Az alsó kénsavas fázist - amelynek mennyisége 3,5 liter, illetve mintegy 5 kg - eltávolítjuk. A fázisban a kénsav koncentrációja titrálásos vizsgálat alapján 59%. A szerves fázist 30 °C körüli hőmérsékleten 30 percen át 1,333 kg desztillált vízzel mossuk, majd 30 percen át a vizes elegyet ülepedni hagyjuk. Az alsó vizes fázist (1,4 kg) eltávolítjuk, majd ezután a középső, vízből és di-n-propil-ecetsavból álló fázist eltávolítjuk és szűrjük a di-n-propil-ecetsav elkülönítése céljából. Végül a mintegy 1% vizet tartalmazó szerves, di-n-propil•ecetsavból álló fázist is eltávolítjuk a reaktorból, így 1,12 kg di-n-propil-ecetsavat kapunk, ami 97-98%-os hozamnak felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I képletfi di-n-propil-ecetsav, valamint gyógyászatilag elfogadható alkálifém- és alkáliföldfémsói előállítására, azzal jellemezve, hogy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
