178741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkánsav-származékok előállítására
19 178741 20 20. példa 2-(l-Fenil-2-trifluor-etoxi)-vajsav SR és SS konfigurációjú alakja A 19. példában leírtakkal analóg módon dolgozunk és így állítunk elő 15,4 g S [oîq ] = 12,9° (c = 1% benzol) konfigurációjú 2-[(S)l-feníl-2-trifluor-etoxi]-vajsavat. A 19, példában leírtakkal analóg módon előállítjuk az 1-mentil-észtereket, kiindulási anyagként laboratóriumi mentolt használunk. 1,82 g 1-mentil-észtert (epimerek elegye) szilíciumoxid-oszlopon kromatografálunk és benzol-ciklohexán eleggyel eluáljuk, az eluátumokat összegyűjtjük és bepároljuk. A kromatográfiás oszlopról az alábbi sorrendnek megfelelő frakciókat kapjuk: 0,3 g nem oldódott elegy, 0,4 g 1-mentil-észter a-epimer, 0,25 g l-mentil-észter(3-epimer. Rétegkromatográfiás vizsgálat során a két epimer migrációjára a következő értékeket kapjuk: a-epimer Rf = 0,09 (3-epimer Rf = 0,13 Gázfázisú kromatográfiával a retenciós periódus 2 mm átmérőjű CAR oszlopon 200 °C hőmérsékleten 3,5 bar nitrogén-gáz nyomáson a következő: a-epimer 156 sec (3-epimer 192 sec Mindkét epimert alkálifém-hidroxid-oldatban elszappanosítjuk és így 2-(l-fenil-2-trifluor-etoxi)-vajsavat SR és SS konfigurációjú alakjait kapjuk. Olvadáspontok: S a-epimer 45—47 °C S (3-epimer 48 °C 21. példa <fl-2-[(Naftil-1 )-2,2,2-trifluor-etoxi]-vajsav All. példában leírtakkal analóg módon dolgoaink, és így 11 g bróm-naftalinból kiindulva a következő termékeket kapjuk: a^^-trifluor-etil-naftil-keton a,a,a-trifluor-naftil-etanol etil-2-[(naftil-l)-2,2,2-trifluor-etoxi]-butirát (diasztereomerek elegye). 2-[(naftil-l )-2,2,2-trifluor-etoxi]-vajsav (diasztereomerek elegye), mely folyadék, forráspontja 155 °C/0,05 Hgmm. “számitott mennyiségű nátriumhidr oxid-oldatban oldódik. A vizes oldat pH értéke: 7-8 Kitermelés: 17,2% ia, Számított: C =61,54%, H =4,84%, Kapott: C = 61,21%, H = 4,90%. 22. példa dl-2-[(Naftil-2)-2,2,2-trifluor-etoxi]-vajsav A 11. példában leírtakkal analóg módon dolgozunk, és így 10,5 g 2-bróm-naftalinból a következő termékeket kapjuk: (3-(2,2,2-trifluor-etil)-naftil-keton (3-(2,2,2-trifluor)-naftil-etanol etil-2-[l -|naftil-2)-2,2,2-trifluor-etoxi]-butirát dl-2-{l-(naftil-2)-2,2,2-trifluor-etoxi]-vajsav (diasztereomerek elegye). Olvadáspont pentánból átkristályosítva: 80 °C. A vegyidet a számított mennyiségű nátrium-hidroxid-oldatban oldódik. Kitermelés: 24,5%. Elemanalízis a következő összegképletre: CI6H1SF303 =312,30 Számított: C =61,54%, H =4,84%, Kapott: C =61,48%, H=4,90% 23. példa dl-2-[(l -Metil-pirrolil-2)-2,2,2-trifluor etoxi]-vajsav Az 1. és 2. példában leírtakkal analóg módon dolgozunk, és így a 854,908 számú belgiumi szabadalmi leírásban leírt eljárás szerint előállított (N-metil-pirrolü-2)-trifluor-metil-ketonból a következő termékeket kapjuk. (N-metil-pirrolil-2)-a,a,a-trifluor-etanol (olajos termék) (N-metil-pirrold-2)-a,a,a-trifluor-etanol-nátrium-só etil-2[ 1 -(N-metil-pirroUl-2)-2,2,2-trifluor-etoxij-butirát (folyadék) dl-2-[ l-(N-metil-párrohl-2)-2,2,2-trifluor-etoxij-vajsav (diasztereomerek elegye), olvadáspontja: 156-157 °C. Kitermelés: 26,8% Elemanalízis a következő összegképletre: CM H, 4 F3N03 = 265,11 Számított: C = 49,79%, H = 5,32%, N = 5,28% Kapott: C =49,98%, H =5,27%, N = 5,12%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
