178741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkánsav-származékok előállítására
9 178741 linti anyagot kapunk. Az etil-a-(2,2,2-trifluor-l-fenil-etoxi)-propionát folyadék, fonáspontja 140-142 °C/20 Hgmm. Akitermelés 43,5%. 4. példa dl-a-(2,2,2-Trifluor-l-fenil-etoxi)-propionsav A 2. példában leírtakkal analóg módon dolgozunk és így 3,9 g etil-ö-(2,2,2-trifluor-l - fenil-etoxi)-propionátból a megfelelő propionsavat kapjuk. Kitermelés: 84%. A tiszta vegyület olajos szilárd anyag, melynek olvadáspontja nem éles, 30-50 °C hőmérsékleten olvad. Sztöchiometrikus mennyiségű nátriumhidroxid-oldatban oldódik. Elemanalizis a következő összegképletre: Ci iHnFaOa =248,21 Számított: C = 53,24%, H = 4,47%, Kapott: C - 53,56%, H = 4,49%. 5. példa a-[2,2,2-Trifluor-l-(4-klór-fenil)-etoxi]-vajsav a-[2,2,2-Trifluor-l-(4-metil-fenil)-etoxi]-vajsav és a-[2,2,2-Trifluor-1 -(4-metoxi-fenil)-etoxi]-vajsav Az 1. és 2. példákban leírtakkal analóg módon dolgozunk. A kiindulási anyagok a fenti sorrendnek megfelelően: oaa-trifluor-(4-klór-fenil)-keton, £»ö-trifluor-(4-metil-fenil)-keton és ooa-trifluor-(4-metoxi-fenil)-keton. A kapott végtermékek az alábbiak: 1. o-[ 2,2,2-trifluor-1 -(4-klór-fenil)-etoxi ]-vajsav. Fonáspont: 142-143 °C/0,02 Hgmm. A vegyület vizes nátriumhidroxid oldatban oldódik. Kitermelés: 85%. Elemanalízis a következő összegképletre: CiaH,2ClF303 = 296,67 Számított: C =48,58%, H =4,08%, a =11,96%, Kapott: C =48,50%, H=4,04%, Cl = 11,93%. 2 3 2. a-[2,2,2-trifluor-1 -(4-metil-fenil)■etoxij-vajsav Forráspont 128-132 °C/0,2 Hgmm. A vegyület etilészterének fonáspontja: 78—82 °C/0,04 Hgmm. Kitermelés: 84%. 3. a-[2,2,2-trifluor-l -(4-metoxi-fenil)-etoxij-vajsav Forráspont: 140-155 °C/0,04 Hgmm. A vegyület vízben nem, de alkálifémhidroxid-oldatokban oldódik. Kitermelés: 84%. Elemanalizis a következő összegképletre: C13H,sF304 =292,26 számított: C =53,43%, H=5,17%, Kapott: C = 53,45%, H = 5,02%. A vegyület .etilészterének fonáspontja: 105-1 Í5°C/0,4 Hgmm Elemanalizis a következő összegképletre: C15H19F304 =320,31. Számított: C = 56,24%, H = 5,98%, Kapott: C = 56,22%, H = 6,02%. 10 6. példa a-(2,2,2-Trifluor-l-fenil-etoxi)-butiril-hidroxámsavfdiasztereomerek keveréke) Keverővei és mész és nátriumhidroxid keverékével töltött kondenzálóberendezéssel ellátott háromnyakú lombikba bemérünk 3,15 g hidroxÜamin-hidrokloridot és 65 ml etanolt. A reakdóelegy enyhe melegítésével oldatot kapunk. A reakcióelegyhez annak szobahőmérsékletre történő lehűtése után, nátrium-etilátot adunk, amelyet 1,05 g nátriumból és 25 ml etanolból állítottunk elő. Az így kapott reakcióelegyet visszaíolyatás közben 30 percen keresztül melegítjük, majd 50 ml etanollal hígítjuk. A nátriumklorid csapadékot leszűrjük és a tiszta szűrletet 0 °C hőmérsékleten lassan, mintegy 10 perc alatt hozzáadjuk 8,7 g 1. példa szerint előállított etil-a-(2,2,2-trifluor-l-fenil-etoxi)-butiráthoz és 6,98 g nátriumból és 20 ml etanolból előállított nátriumetanolát oldathoz. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyag lényegében a hidroxámsav nátrium-sója. A kapott anyagot vízben oldjuk, éténél extraháljuk majd a reakdóelegyet 1-es pH értékűre savanyítjuk. A vizes közeget háromszor éterrel extraháljuk, majd az éteres fázisokat elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A kapott kristályos hidroxámsavat n-pentánból való átkristályosítással tisztítjuk. Az tt-(2,2,2-trifhior-l-fenil-etoxi)-butirü-hidroxámsav olvadáspontja: 108 °C (az olvadáspont nem des). A vegyület számított mennyiségű nátriumhidroxid-oldatban oldódik. Kitermelés: 31%. purnmnali'yis a következő összegképletre: C,aH,4F3 NO = 277,24 Számított: C =51,99%, H =5,08%, N = 5,06%, Kapott: C =51,98%, H =5,00%, N = 4,96%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
