178710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldalláncukban többszörösen halogénezett helyettesített ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid és baktericid készítmények
178710 4 2.2- dimetil-3-(l’,2’,2’,2’-tetraklór-etil)-ciklopropán- 1-karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2,,2’-difluor-1 ’,2’-diklór-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’,2’-diklór-1 ’,2’-dibróm-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2,,2’-difluor-1 ’,2’-dibróm-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(r,2’,2’,2’-tetrabróm-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’,2’-dibróm-2’,r-dijód-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2,,2’-difluor-2’, 1 ’-dijód-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’,2’-diklór-2’,l ’-dijód-etfl)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-( 1 ’,2’,2’-tribróm-etil>ciklopropán-1 -karb onsav, 2.2- dimetil-3-(r,2’-diklór-2’-bróm-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetü-3-(i’,2’,2’-triklór-etil)-ciklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetfl-3-( 1 ’,2’-dibróm-2 ’-klór-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetfl-3-(r,2’-diklór-2’-fluor-etü)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-( 1 ,,2,-dibróm-2’-fluor-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’-fluor-2’,l’-dijód-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’-klór-2’,r-dijód-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’-bróm-2’, 1 ’-dijód-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-( 1 ’,2 ’,2 ’-triklór-2 ’-fluor-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-( 1 ’,2’-dibróm-2’-klór-2’-fluor-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(l,,2’,2,-triklór-2’-bróm-etfl)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetfl-3-(r,2,,2’-tribróin-2’-klór-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2,-fluor-r,2’,2’-tribróm-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’-bróm-2 ’-fluor-1 ’,2’-diklór-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 2.2- dimetü-3-(2’-fluor-2’-kIór-2’,r-dijód-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’-fluor-2’-bróm-2’,r-dijód-etil)-dklopropán-l -karbonsav, 2.2- dimetil-3-(2’-klór-2’-bróm-2’, 1 ’-dijód-etil)-ciklopropán-l -karbonsav. Ezek közül a savak közül elsősorban az izomer formák, különösen az (A) izomer, a (B) izomer vagy ezeknek az izomereknek az elegye hatásos. Ezek a savak a következők: lR-dsz-2,2-dimetil-3-(l’,2’,2’,2’-tetrabróm-etil)-dklopropán-l -karbonsav, lR-transz-2,2-dimetil-3-(l’,2’,2’,2’-tetrabróm-etil)-dklopropán-l -karbonsav, lR-transz-2,2-dimetil-3-(2’,2,-diklór-r,2’-dibróm-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 3 1 R-dsz-2,2-dimetil-3-(2’,2’-dibróm-1 ’,2’-diklór-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, lR-transz-2,2-dimetil-3-(2,,2’-dibróm-1 ’,2’-diklór-etil)-ciklopropán-l -karbonsav, lR-transz-2,2-dimetil-3^(2’,2’-difluor-r,2’-dibróm-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, lR-dsz-2,2-dimetil-3-(2’,2’-diklór-r,2’-dibróm-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, lR-dsz-2,2-dimetil-3-(2\2\2’,l’-tetraklór-etil)-dklopropán-1 -karbonsav, 1 R-transz-2,2-dimetil-3-(2’,2’,2’, 1 ’-tetra - klór-etil)-dklopropán-l -karbonsav. Az említett kilenc termékre a következőkben K jelöléssel hivatkozunk. Hatásos még a következő két vegyület: lR-dsz-2,2-dimetil-3-(2\2’-difluor-2’,l’-dibróm-etil)-ciklopropán-l -karbonsav, 1 R-cisz-3-(2’-(RS)-fluor-2’-klór-l’,2’-dibróm-etil)-ciklopropán-1 -karbonsav. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű savat — X, és X2 jelentése a fentiekkel megegyezik - olyan klórozó, brómozó vagy jódozó szerrel reagáltatunk, amely klórt, brómot vagy jódot képes bevinni a (II) általános képletű sav oldalláncába. A (II) általános képletű savak közül kiindulási vegyületként azoknak valamely izomerjét, funkciós származékát — előnyösen kloridját, anhidridjét, vegyes anhidridjét vagy rövid szénláncú alkil-észterét — vagy sóját — előnyösen alkálifémsóját vagy szerves bázissal képzett sóját — használhatjuk. A (II) általános képletű savak halogénezésére különösen klórt, brómot vagy jódot használunk olyan szerves oldószerben, amely nem reagál a klórral, brómmal vagy a jóddal. Ilyen szerves oldószer az ecetsav, szén-tetraklorid, kloroform, valamint a diklór-metán. Amennyiben kiindulási vegyületként a (II) általános képletű savat használjuk, a kapott (I) általános képletű helyettesített ciklopropánkarbonsavat ismert módon az előzőleg megadott funkciós származékká alakíthatjuk. Az említett ciklopropánkarbonsav-származékok gombaellenes hatásúak. Ezek a vegyületek a termények parazita gombáinak, például a szőlő, a paradicsom és az uborka parazita gombáinak irtására használhatók. Botrytis, Fusarium, Phoma és Pénicillium gombákkal végzett és a későbbiekben ismertetésre kerülő kísérletek az (I) általános képletű savak gombaellenes hatását bizonyítják. Az új (K) ciklopropánkarbonsavak így gombaellenes készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók. Ezek a készítmények egy vagy több (K) savat tartalmazhatnak hatóanyagként. Ezek a készítmények porok, granulátumok szuszpenziók, emulziók vagy oldatok formájában állíthatók elő. Ezek a készítmények a hatóanyag mellett általában vivőanyagokat, nemionos vivőanyagokat és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaznak, amely utóbbi arra szolgál, hogy biztosítsa a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
