178704. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 9,10- dihidro- lizergsav és származékai, valamint ezet keveréke előállítására
9 178704 10 9.10- Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 4 : 1 arányú keverékének metánszulfonátja 5,05 g (0,0089 mól) 9,10-dihidro-ergokornin- és 9.10- dihidro-ergokriptin 4: 1 arányú keverékét 20 ml vízmentes etanolban oldunk, és 0,87 g (0,009 mól) metánszulfonsavat adunk hozzá, majd a kivált sót a 15. példa szerint elkülönítjük. Kitermelés: 5,46 g (82%) cím szerinti vegyület. Op.: 205-207 °C. 17. példa 18. példa 9,10-Dihidro-ergokrisztin 1,2 g 10%-os csontszenes palládiumot 2 ml vízzel pépesítünk majd 6,1 g (0,01 mól) ergokrisztin 100 ml etanollal és 41 ml (0,405 mól) ciklohexénnel készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet intenzív keverés közben 150 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával 90 °C-os olajfürdőn forraljuk. A továbbiakban a 14. példa szerint nyerjük ki a terméket. Kitermelés: 5,3 g (86%) cím szerinti vegyület. Op.: 170-172 °C. [“Id5 = “36° (c = 1, piridin). 19. példa 9,10-Dihidro-ergokrisztin-metánszulfonát 5,3 g (0,0086 mól) 9,10-dihidro-ergokrisztint 20 ml vízmentes etanolban oldunk és 0,84 g (0,0086 mól) metánszulfonsavat adunk hozzá. A kivált sót a 15. példa szerint különítjük el. Kitermelés: 5,94 g (84%) cím szerinti vegyület. Op.: 198-200 °C. 20. példa 9.10- Dihidro-ergometrin 1,5 g 10%-os csontszenes palládiumot 2nd vízzel pépesítünk, majd 7,2 g (0,02 mól) ergometrin 100 ml etanollal és 72 ml (0,68 mól) ciklohexénnel készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet intenzív keverés közben 210 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk 90 °C-os olajfürdőn. A továbbiakban a 14. példa szerint nyerjük ki a terméket. Kitermelés: 5,68 g (87%) dm szerinti vegyület. Op.: 229-230 °C. 21. példa 9.10- Dihidro-ergometrin-metánszulfonát 5,68 g (0,0174 mól) 9,10-dihidro-ergometrint 20 ml n-butanolban oldunk és 1,05 g (0,0174 mól) metánszulionsavat adunk hozzá. A kivált sót a 15. példa szerint különítjük el. Kitermelés: 5,71 g (87%) cím szerinti vegyület. Op.: 212-215 °C. 22. példa 9,10-Dihidro-ergotamin 1,5 g 10%-os csontszenes palládiumot 2 ml vízzel pépesítünk, majd 7,42 g (0,01 mól 80%-os hatóanyagtartalmú) 2 mól kristályvizet és 2 mól kristályacetont tartalmazó ergotamin 140 ml tetrahidrofuránnal és 41 ml (0,405 mól) ciklohexénnel készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet intenzív keverés közben 210 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a terméket a 14. példa szerint kinyerjük. Kitermelés: 5,0 g (85%) cím szerinti vegyület. Op.: 172-174 °C. [aß5 = —52° (c = 2, piridin). 23. példa 9,10-Dihidro-ergotamin-metánszulfonát 5,0 g (0,0085 mól) 9,10-dihidro-ergotamint 80 ml etilacetátban oldunk és 0,8 g (0,0085 mól) metánszulfonsavat adunk hozzá. A kivált sót a 15. példa szerint különítjük el. Kitermelés: 5,3 g (75%) cím szerinti vegyület. Op.: 204-206 °C. [aß5 = —2,5° (c = 1, kloroform). 24. példa 9,10-Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 1 :1 arányú keveréke A keveréket a 14. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként a 14. példa szerint egyszer már használt csontszenes palládiumot alkalmazzuk. Kitermelés: 86—90%. A termék fizikai állandói azonosak a 14. példában megadottakkal. 25. példa 9,10-Dihidro-ergokomin és 9,10-dihidro-ergokriptin 1 :1 arányú keveréke A keveréket a 14. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként a 14. példa szerint kétszer már használt csontszenes palládiumot alkalmazzuk. Kitermelés: 86-90%. A termék fizikai állandói azonosak a 14. példában megadottakkal. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
