178704. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 9,10- dihidro- lizergsav és származékai, valamint ezet keveréke előállítására
178704 12 26. példa 9.10- Dihidro-ergot arnin A vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy katalizátorként az 1. példa szerint egyszer, majd kétszer már használt csontszenes palládiumot alkalmazzuk. Kitermelés mindkét esetben 90—93%. A termék fizikai állandói azonosak az 1. példában megadottakkal. 27. példa 9.10- Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 4 :1 arányú keveréke 5,7 g (0,01 mól) 4 :1 arányú ergokornin-ergokriptin keveréket 40 ml 25%-os hangyasavban oldunk, majd az oldatot 2 ml vízzel pépesített 0,6 g palládiumoxid katalizátorhoz adagoljuk. A reakcióelegyet 60-70 °C-os olajfürdőn melegítve két órán keresztül keverjük, majd a terméket az első példa szerint kinyerjük. Kitermelés: 4,6—4,8 g (80—85%) cím szerinti vegyület. Op.: 166-168 °C. [aß5 * =-36°. 11 28. példa 9.10- Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 4 :1 arányú keveréke 5,7 g (0,01 mól) 4 : l arányú ergokornin-ergokriptin keveréket 40 ml 259^os hangyasavban oldunk, majd az oldatot 2 ml vízzel pépesített 0,6 g platt na(IV)-oxid katalizátorhoz adagoljuk. A reakdóelegyet 60—70 °C-os olajfürdőn melegítve két órán keresztül keverjük, majd a terméket az első példa szerint kinyerjük. Kitermelés: 4,2—4,6 g (75—80%) cím szerinti vegyület. Op.: 168-170 °C. [aß5 =-38° (c = 1, piridin). 29. példa 9.10- Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 4 :1 arányú keveréke 5>7 g (0,01 mól) 4:1 arányú ergokornin-ergokriptin keveréket 40 ml 25%-os hangyasavban oldunk, majd az oldatot 2 ml vízzel pépesített 0,6 g Pt szivacs katalizátorhoz adagoljuk. A reakcióelegyet 80-90 °C-os olajfürdőn két és fél órán át keverjük és a terméket az első példa szerint kinyerjük. Kitermelés: 3,4-3,67 g (60-65%) cím szerinti vegyület. Op.: 166-168 °C. [aß5 =-37° (c= 1, piridin). 30. példa 9,10-Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 4 : 1 arányú keveréke 5,7 g (0,01 mól) 4 : 1 arányú ergokornin-ergokriptin keveréket 40 ml 25%-os hangyasavban oldunk, majd az oldatot 2 ml vízzel pépesített, alumíniumoxid hordozóra felvitt 0,6 g palládium katalizátorhoz adagoljuk. A reakcióelegyet 60—70 °C-os olajfürdőről melegítve két órán át keverjük, és a terméket az első példa szerint kinyerjük. Kitermelés: 4,85—5,14 g (86—90%) cím szerinti vegyület. Op.: 168-170 °C. [aß5 = -38° (c = 1, piridin). 31. példa 9,10-Dihidro-ergokornin és 9,10-dihidro-ergokriptin 4 : 1 arányú keveréke Kalciumkarbonát hordozóra felvitt 1,5 g palládium katalizátort 4 ml vízben pépesítünk, majd 5,7 g (0,01 mól) 4: 1 arányú ergokornin-ergokriptin keverék 100 ml etanollal és 41 ml ciklohexénnel készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet intenzív keverés közben 90 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával 90 °C-os olajfürdőn forraljuk és a terméket a 14. példa szerint kinyerjük. lütermelés: 5,14-5,39 g (90-95%). Op.: 168-170 °C. [aß5 = -38° (c = 1, piridin). 32. példa 9,10-Dihidio-í3-ergokriptin-metánszulfonát 0,48 g dihidro-ß-e rgokriptint 6,1 ml éter és 0,8 ml metanol elegyében oldunk, majd 1,33 ml éteres metánszulfonsav oldatot (0,325 ml metánszulfonsav 10 ml éterben) adunk hozzá. Az oldatot 10 percig —10°C-on tartjuk és a kivált csapadékot szűrjük, mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 0,49—0,51 g (70—73%) cím szerinti vegyidet. Op.: 200-202 °C. 33. példa 9,10-Dihidro-ergokrisztin 0,1 g ergokrisztint, mely 89%-ban ergokrisztint és a fennmaradó részben kristálybenzolt tartalmaz, 80 ml ciklohexénben oldunk, majd az oldathoz 1 g 10%-os csontszenes palládium és 20 ml ciklohexén szuszpenzióját adjuk. A keverékhez ezután 1 g tömény han^yasavat adunk és a reakcíókeveréket 3 órán át 40 C hőmérsékleten keverjük. Ezután a reakciókeveréket szűrjük, a szűrőn maradt katalizátort háromszor 10 ml metanollal mossuk és az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
