178688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- ketogulonát és 2- ketoglukonát keverék előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178688 Bejelentés napja: 1977. XII. 09. (Pl-607) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: Nemzetközi osztályozás: C 07 C 59/17, C 07 C 59/32 1976. XII. 10. (749 509), 1977. X. 20. (843 946) 0RSZAGO8 \ ■ TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. IX. 28. Megjelent: 1983. V. 31. Feltaláló: Szabadalmas: Andrews Glenn Colton vegyész, Waterford, Connecticut, Amerikai Egyesült Pfizer Inc., New York, N. Y., Államok Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2-ketogulonát és 2-ketoglukonát keverék előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 2-ketogulonsav és 2-ketoglukonsav,vagy e savak sóinak vagy sav alkilésztereinek előállítására a 2,5-diketoglukonsav, e sav észtereinek vagy sóinak szelektív redukciójával. A 2-ketogulonsav és a 2-ketoglukonsav elegye aszkorbinsav és eritorbinsav előállítására használható. Az aszkorbinsav vagy C vitamin az emberi táplálkozásnál nélkülözhetetlen és széles körben kerül felhasználásra, mind tabletták formájában, mind pedig élelmiszerekhez keverve a hiány megelőzése 10 érdekében. Az eritorbinsav vagy izoaszkorbinsav antioxidánsként használatos élelmiszerekben. A 2,5-diketoglukonsav könnyen előállítható baktériumoknak glukózra való hatása útján. Erre a célra az Acetobacter és a Pseudomonas bizonyos 15 fajtái alkalmasak. A 14493 (1964) számú japán szabadalmi leírásban Pseudomonas sesami használatát írják le ennek előállítására. 2,5-diketoglukonsav nátriumbórhidriddel való redukciójára vonatkozó korábbi munka a 2-keto- és 20 az 5 -két o-csoportj ának hidroxil-csoporttá való teljes redukcióját egyaránt leírja. A redukció során tízszeres feleslegben alkalmaznak nátriumbórhidridet. Nem került azonban mindeddig nyilvánosságra olyan leírás, amely a 2-ketogulonsav és a 2-ketoglu- 25 konsav sztereoszelektív és regioszelektív nem-katalitikus redukciójára vonatkozó eljárást ismertetne. Wakisaka az Agr. Bio. Chem., 28, 819 (1964) folyóiratban a 2,5 -diketoglukonsav mind a 2-es, mind pedig az 5-ös helyzetű keto-csoportjának fe- 30 leslegben levő nátriumbórhidriddel való redukcióját írja le. A kapott négy izomer a D-giukonsav, a D-mannonsav, az L-idonsav és az L-gulonsav. A kapott izomerelegy Ruffs-oxidációja D-arabinózt és j L-xilózt eredményez. A kapott D-arabinóz hozama nagyobb, mint az L-xilóz hozama, amely Wakisaka szerint elérhető izomerek jelenlétében sztereospecifikus redukcióval vagy különböző szerkezetű izomerek közötti átalakítás útján. A D-arabinóz nagyobb hozamából arra lehet következtetni, hogy a hidrid redukciójánál a D-izomerek nagyobb mértékben képződnek, mint az L-izomerek, míg a találmány szerinti eljárásnál nem csupán regioszelektív redukció történik az 5-keto-helyzetben, hanem sztereoszelektív redukció is végbemegy és így nagyobb mennyiségben képződik az előállítani kívánt 2-ketogulonsav-L-izomer. 2.5- diketogJukonsav feleslegben levő nátriumbórhidriddel való redukcióját Katznelson is leírja a J. Bioi. Chem., 204, 43 (1953) folyóiratban. Szerinte a kapott „glukonsav” valószínűleg izomerből áll és a kísérlet során ezek nem voltak szétválaszthatók. KÜdum-2^-diketogJukonát nátriumbórhidriddel való teljes redukcióját ismertetik Bemaerts és mtsai. az Antonie van Leeuwenhoeck, 37, 185 (1971) helyen. 2.5- diketoglukonsavnak Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogéngázzal történő redukálását mutatja be Wakisaka az Agr. Bioi. Chem., 28, 819 (1964) folyóiratban. A redukció során kis kiterme-178688
