178671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandin-analógok előállítására
15 178671 16 általános képletű vegyületté való átalakítását az XLVI általános képletű vegyületeknek XLVII általános képietű vegyületekké történő átalakítására ismertetett módon végezhetjük. A XLVIII általános képletű vegyületek a XLVII általános képletű vegyületté egyenértéknyi mennyiségű vízmentes káliumkarbonáttal vízmentes metanolban végzett szelektív deza ce tile zéssel, majd dihidropiránnal vagy dihidrofuránnal vagy etilviniléterrel iners szerves oldószerben, például metilénkloridban kondenzálószer, példáid p-toluolszulfonsav jelenlétében végzett éterezéssel. A XLVII általános képletű vegyületek kvantitatívan L általános képletű vegyületekké alakíthatók több, mint három mdlegyenérték diizobutilalumíniumhidriddel iners, szerves oldószerben, például toluol ban, n-pentánban vagy n-hexánban alacsony hőmérsékleten, például —78 és —20 °C között. Az L általános képletű vegyületeknek LI általános képletű vegyületekké történő átalakítását a XXIV általános képletű vegyületeknek XIIIA általános képletű vegyületekké történő átalakítására ismertetett módon hajthatjuk végre. Az LI általános képletű vegyületeknek LII általános képletű vegyületekké történő észterezését a XIIIA általános képletű vegyületeknek XIIIB általános képletű vegyületekké történő átalakítására ismertetett módon végezhetjük. Az LII általános képletű vegyületek LUI általános képletű vegyületekké alakíthatók trimetilklórszilánnal iners, szerves oldószerben, példáid metilénkloridban, bázis, például piridin vagy tercier amin jelenléteién, alacsony hőmérsékleten, például -30 és 0°C között reagáltatva, majd a kapott trimetilszililétert alkalmas savhalogeniddel vagy savanhidnddel iners, szerves oldószerben, például metilénkloridban bázis, például piridin vagy tercier amin jelenlétében alacsony hőmérsékleten, például 0 és 30 °C között reagátatjuk, és a kapott adlétert ismert módon, például savval reagáltatva a trimetilszilil-csoportot eltávolítjuk. Előnyös erős sav használatának elkerülése, hogy az R* csoport lehasadását megakadályozzuk. Az UH általános képletű vegyületek XLniA általános képletű vegyületekké alakíthatók mangándioxiddal, például iners szerves oldószerben, amilyen a metilénklorid, szobahőmérsékleten az «1111«« alkohol-csoportot szelektíven oxidálva. A X11IIA általános képletű vegyületek az LII általános képletű vegyületekből mangándioxiddal iners, szerves oldószerben, például metilénkloridban szobahőmérsékleten oxidálva, majd a kapott LIV általános képletű vegyületet adlezve állíthatók elő. A talámány szerint a VULA általános képletű vegyületek a XXXIII általános képletű vegyületekből állíthatók elő az [I] reakciósémában vázolt módon, ahol R18 benzoil- vagy acetil-csoportot jelent, és a többi jel a fenti jelentésű. Az LVI általános képletű vegyületek a XXXIII általános képletű vegyületekből (1) benzoilkloriddal iners, szerves oldószerben, például metilénldoiidban, bázis, például piridin vagy tercier amin jelenlétében, mérsékelten alacsony hőmérsékleten, előnyösen —20 és —25 °C között vagy (2) acetilkloriddal vagy ecetsavanhidriddel iners, szerves oldószerben, például metilénkloridban bázis, példái piridin vagy tercier amin jelenlétében, alacsony hőmérsékleten, például 0 és 30 °C között reagáltatva, majd a kapott terméket LVII általános képletű vegyületté alakijuk a XXII általános képletű vegyületeknek XXIII általános képletű vegyületek előállítására ismertetett módon. Az LVIII általános képletű vegyületek az LVII általános képletű vegyületekből a XXX általános képletű vegyületeknek a XIII általános képletű vegyületekké történő átalakítására ismertetett módon állíthatók elő. Az LVIII -*■ LX (LIX-en keresztül) reakciósor az [A] reakciósémában ismertetett XIII-X (XIV, XV és XVI képieteken keresztül) reakciósom! hajtható végre. A LX -*■ LXIII (LXI és LXU képleteken kérést tűk) reakciósor a [B] reakciósémában ismertetett XVII—XXI (XVUI és XX képieteken keresztül) reakciósánál hajtható végre. A LXIV általános képietű vegyületek az LXIII általános képietű vegyületekből a X általános képietű vegyületeknek IXA általános képietű vegyületekké történő átalakítására ismertetett módon végezhető, és VIUA általános képietű vegyületekké úgy alakíthatók, ahogy a IX általános képietű vegyületeknek VIII általános képietű vegyületekké történő átalakítása. A VULA általános képietű vegyületek az LXIII általános képletű vegyületekből is előállíthatók W általános képletű vegyületeken keresztül. Az LXIII általános képletű vegyületeknek XII általános képletű vegyületekké történő átalakítása a IX általános képietű vegyületeknek VUI általános képietű vegyületekké történő átalakítására ismertetett módon végezhető. A találmány szerint a VIIIA általános képletű vegyületek a XII általános képietű vegyületekből is előállíthatók a [J] reakciósémában ismertetett reakciósorral, ahol a különböző jelek a fent megadottak. A XII általános képietű vegyületeknek LXV általános képletű vegyületekké történő átalakítását a XXII általános képietű vegyületeknek XXIII általános képletű vegyületekké történő átalakítása szerint végezhetjük. A LXV -> VIIIA (LXVI képleten keresztül) reakciósor az [A] reakciósémában ismertetett X—VIIIA (IXA képleten keresztül) reakdósor szerint végezhető. . A talámány szerint azok a VI általános képlete vegyületek, amelyek képletében X etilén- vagy transz-vinilén-csoportot jelent, és a C3-C4 C|3—C|4 kettős kötések transz-helyzetűek, ésj töbhi jel a fent megadott jelentésű, azaz az LX általános képietű vegyületek - ebben a képletben W etilén- vagy transz-vinilén-csop>ort, és a többi 1® a fent megadott - a VIIIA általános képlete vegyületekből - ebben a képletben a jelek a WJ megadottak - a [K] reakciósémában ismertei® reakciósorral állíthatók elő — ebben a sémában jelek a fent megadottak —, tïVi A VIIIA általános képietű vegyületeknek általános képietű vegyületekké történő átaWütas* XXU általános képletű vegyületekből XXIII 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
