178591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N(CH(3-8)-alkil- vagy cikloalkil)- N'-fenil-4- fenilén- diamin-származékok előállítására
5 178591 6 minőségű acetonnal készült oldatát. Az autoklávban a hidrogéngáz nyomását 35 at és 40 at között, míg a hőmérsékletet 138 °C és 148 °C között tartjuk. A teljes reakcióidő 4 óra. Az autokláv tartalmát ezután lehűtjük 40 °C-ra, majd a katalizá- 5 tort elkülönítjük. A maradékból az illékony részt, beleértve az acetont is, először normál nyomáson, majd 180Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. Az ekkor kapott nyers terméket azután egyszerű vákuumdesztillációnak vetjük alá. így 14,5 kg termé-10 két kapunk, amely mintegy 94,5% mennyiségben N-izopropil-N’-fenil-4-feniléndiamint, illetve 1%-nál kevesebb 4-amino-difenilamint tartalmaz. 2. példa Az 1. példában ismertetett módon 0,37 kg friss nikkeltartalmú katalizátort, 2,00 kg keringtetett nikkel tartalmú katalizátort és 9,00 kg metil-izobu- 20 til-ketont mérünk be az autoklávba, majd azt 140 °C-ra felfűtjük. A keverés során az autoklávban a hidrogéngáz nyomását 50 at-ra állítjuk be. Ezután adagolószivattyú segítségével szakaszosan bemérjük 4-nitro-difenilamin metil-izobutil-ketonnal 25 alkotott oldatát, majd a hőmérsékletet 135 °C és 150 °C, a nyomást pedig 30 at és 50 at közé állítjuk be. Miután a reakció befejeződött, a keton fölöslegét és más illékony komponenseket normál nyomáson ledesztilláljuk, majd a maradékot vá- 30 kuumban desztillálásnak vetjük alá, amikor is 17,1 kg mennyiségben technikai minőségű N-( 1,3-dimetil-butil)-N’-fenil-4-feniléndiamint kapunk, amely tulajdonképpen mintegy 94,5%-ban tartalmazza az említett vegyületet és 1%-nál kisebb 35 mennyiségben 4-amino-difenilamint is tartalmaz. 3. példa 40 Autoklávba egymás után beadagolunk 9 kg technikai minőségű acetont, 0,37 kg friss nikkeltartalmú katalizátort és 2 kg keringtetett, előzetes kezelésnek azonban alá nem vetett katalizátort. Az 45 autoklávot ezután nitrogéngázzal átöblítjük, majd 30 at nyomású hidrogéngázt táplálunk be, ezt követően pedig 130°C-on a hidrogéngáz nyomását 40 at-ra növeljük. Ezután adagolószivattyú segítségével megkezdjük 15 kg technikai minőségű 4-nitro- 50 zó-difenilamin (mintegy 15% szennyezőanyagot tartalmaz) 22 kg technikai minőségű acetonnal készült, 50 °C hőmérsékletű oldatának beadagolását. A mintegy 1 órát igénybe vevő adagolás során a hidrogéngáz nyomását 35—40 at értéken és 55 a hőmérsékletet 138-148 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezését követően az említett nyomás- és hőmérsékletértéket még 3 órán át fenntartjuk, majd a hőmérsékletet közel 40 °C-ra 60 csökkentjük, a katalizátort kiszűrjük és a fölös acetont, illetve az illékony reakciótermékeket ledesztilláljuk, először normál nyomáson, majd 180Hgmm értékre csökkentett nyomáson. Ezt követően az így elkülönített nyers terméket egysze- 65 rű vákuumdesztillálásnak vetjük alá, 15 kg mennyiségben 94,5%>-os tisztaságú N-izopropil-N’-fenil-4-feniléndiamint kapva, amely csak nyomnyi mennyiségekben tartalmaz 4-amino-difenilamint. 4. példa A példa szerinti reduktív alkilezéshez 80% tiszta 4-nitro-difenilamint tartalmazó, vagyis technikai minőségű 4-nitro-difenilamint használunk. A reagáltatást az 1. példában ismertetett felépítésű reaktorban hajtjuk végre, egymás után 4,5 g friss nikkeltartalmú katalizátort, 22,5 g keringtetett, de nem mosott katalizátort és 345 ml ciklohexanont betáplálva és a reaktort nitrogéngázzal átöblítve. A keverést megkezdjük, majd a reakcióelegyet 160 °C-ra felmelegítjük és addig adagolunk be hidrogéngázt, míg a nyomás a reaktorban 40 at lesz. Ezután a reaktorba adagolószivattyú segítségével beadagoljuk 150 g technikai minőségű 4-nitro-difenilamin 180 ml ciklohexanonnal készült oldatát. A nyomást a reaktorban 35-40 at értéken, a hőmérsékletet pedig 160—170°C-on tartjuk. A teljes reakcióidő 5 óra. A reakció befejeződése után a reaktor tartalmát 40 °C-ra lehűtjük, majd a katalizátort elkülönítjük. A maradékból az illékony termékeket és a fölös ciklohexanont ledesztilláljuk, először normál, majd csökkentett nyomáson. így a reakcióba vitt tiszta 4-nitro-difenilaminra vonatkoztatva 95%-os hozammal N-ciklohcxil-N’4-feniléndiamint kapunk. 5. példa (összehasonlító példa) 140 fordulat/perc teljesítményű mechanikai keverővei, hűtő-fűtő köpennyel és csőkígyóval ellátott autoklávba egymás után beadagolunk 15 kg technikai minőségű 4-nitro-difenilamint, 30 kg technikai minőségű acetont, 0,45 kg friss nikkeltartalmú katalizátort, végül 2,25 kg keringtetett és forró acetonnal gondosan átmosott, nikkel tartalmú katalizátort. Az autoklávot ezután nitrogéngázzal átöblítjük, majd 35-50 at nyomású hidrogéngázt táplálunk be, a hőmérsékletet 138-148 °C-on tartva. A reakcióidő 5 óra. 1—1,5 órás indukciós idő, ezután pedig turbulens viselkedés figyelhető meg. Ezek a jelenségek az előállítási eljárást nehezen kézbentarthatóvá teszik. A reakció befejeződése után a katalizátort elkülönitjük, a maradékból pedig az illékony komponenseket - beleértve a fölös acetont is — ledesztilláljuk, először normál, majd 180Hgmm értékre csökkentett nyomáson. Az elméletileg előállítható mennyiségű termékre vonatkoztatva 80—85% N-izopropil-N,-fenil-4-feniléndiamin és 3-5% 4-amino-difenilamin képződik. A nyers terméket ezután egyszerű vákuumdesztillálásnak vetjük alá, 13,5 kg mennyiségben olyan terméket kapva, amely 94,5% mennyiségben a kívánt terméket és közel 2% mennyiségben melléktermékként 4-amino-difenilamint tartalmaz. A termék hozama tehát 85%. 3
