178586. lajstromszámú szabadalom • E 1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó gombaellenes készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
5 178586 6 ásványi savval megsavanyítjuk, majd a terméket megfelelő oldószerrel extrahálva izoláljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk majd a terméket szükség esetén megfelelő oldószerből kristályosítjuk. Eljárásunk b) változata szerint Grignard-reagensként pl. alkil-magnézium-halogenideket (pl. metil-magnézium-bromidot vagy -jodidot) alkalmazhatunk. A reakciót önmagában ismert módon valósíthatjuk meg. A kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű vegyületeket 1,2,4-triazol vagy sója és valamely (III) általános képletű vegyidet (a (III) általános képletben X jelentése halogénatom, előnyösen klór-, vagy brómatom és R1, Y és n jelentése az 1. igénypontban megadott) reagáltatásával állíthatjuk elő. Az eljárást a reaktánsok hígító- vagy oldószer jelenlétében vagy anélkül történő melegítésével játszathatjuk le. Előnyösen oldószeres közegben dolgozhatunk. Oldószerként hidroxilcsoportot nem tartalmazó oldószereket (pl. acetonitrilt, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, szulfolánt vagy tetrahidrofuránt) alkalmazhatunk. Bizonyos esetekben - ha a hidroxil-csoport jelenléte a reakció lefolyását nem zavarja — hidroxilcsoportot tartalmazó oldószereket is felhasználhatunk. A reakciót bázis (pl. nátriumhidrid, nátrium-etilát, triazol feleslege, alkálifém-karbonátok, pl. kálium-karbonát) jelenlétében valósíthatjuk meg. A reakcióhőmérséklet a reaktánsok tói, az oldószertől és a bázistól függ, általában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben dolgozhatunk. Az eljárás során a reaktánsokat általában oldószerben oldjuk, majd a terméket az oldószer vákuumban történő eltávolítása útján izoláljuk. A reagálatlan triazolt a termékből megfelelő oldószerrel végrehajtott extrakcióval távolíthatjuk el, majd vízzel mossuk. A kapott terméket kívánt esetben kristályosításnak vagy más tisztítási műveletnek vethetjük alá. A (III) általános képletű a-halogén-ketonokat az irodalomból ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. A találmányunk szerinti fungicidek különösen az alábbi betegségek ellen hatásosak: Piricularia oryzae rizsen, Puccinia recondita, Puccinia striiformis és más rozsdabetegségek búzán, Puccinia hordei, Puccinia striiformis és más rozsdabetegségek árpán, más üszögbetegségek más gazdanövényeken (pl. kávén, almán, zöldségféleségeken és dísznövényeken), Erysiphe graminis (lisztharmat) árpán és búzán, más liszthannatok különböző gazdanövényeken pl. Sphaerotheca fuliginea uborkaféleségeken (pl. uborkán), Podophaera leucotricha almán és Uncinula necator szőlőn, Venturia inaequalis (varasodás) almán, Botrytis cinerea (szürkepenész) paradicsomon, epren, szőlőn és más gazdanövényeken. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői in vitro széles körű gombaellenes hatást mutatnak. Más (I) általános képletű vegyületek magcsávázószerként Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp., Ustilago spp. és Pyrenophora spp. ellen gabonaféleségeken hatásosak. Az (I) általános képletű vegyületek bizonyos növénynövekedés-szabályozó (különösen egy- és kétsziklevelű növények vegetatív növekedésére kifejtett törpésítő hatás), antibakteriális, vírusellenes és herbicid hatással is rendelkeznek. A találmányunk szerinti fungicid szerek hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet, sóját vagy fémkomplexét és inert, szilárd vagy folyékony, hígító-, vagy hordozóanyagot tartalmaznak. A találmányunk szerinti, növények gombás betegségei ellen hatásos készítmények oly módon alkalmazhatók, hogy a növényt, magát vagy a növénynek vagy magjának környezetét valamely (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazó szerrel kezeljük. A találmányunk szerinti fungicid szereket többféleképpen alkalmazhatjuk, így pl. formulázott vagy formulázatlan alakban juttathatjuk közvetlenül a fertőzött vagy fertőzés veszélyének kitett növény levélzetére, továbbá bokrokra, fákra, magvakra vagy a növények, fák, bokrok növekedésének helyéül szolgáló közegbe vihetjük fel permetezéssel, beporzással vagy krém vagy paszta alakú készítmények formájában. A szert a növény, bokrok vagy fák bármely részére - pl. levélzetére, szárakra, ágakra vagy gyökerekre — vagy a gyökereket körülvevő talajba juttathatjuk. A „kezelés” szó a készítmény fentiekben tárgyalt bármely alkalmazási módját magában foglalja. A „növény” kifejezés a palántákat, bokrokat és fákat is magába foglalja. A találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítmények megelőző, védő és profilaktikus alkalmazásra egyaránt felhasználhatók. A találmányunk szerinti fungicid szereket előnyösen a mezőgazdaságban vagy kertészetben alkalmazhatjuk. A készítmény-típust a felhasználás adott körülményeinek figyelembevételével választjuk meg. A találmányunk szerinti készítményeket pl. hatóanyagot és szilárd hígító- vagy hordozóanyagot tartalmazó beporzó szerek vagy szemcsék alakjában formálhatjuk. Hígító- vagy hordozóanyagként pl. kaolin, bentonit, kovasavgél, dolomit, kalcium-karbonát, talkum, porított magnézium-oxid, Fuller-föld, gipsz, Hewitt-föld, diatomaföld és kaolin alkalmazható. A magcsávázószerek a készítménynek a magokon való tapadását elősegítő anyagot pl. ásványolajat tartalmazhatnak. A készítményeket diszpergálható porok vagy szemcsék alakjában is formulázhatjuk, melyek a pornak vagy szemcsének folyadékokban való diszpergálódását elősegítő nedvesítőszereket továbbá töltőanyagokat és szuszpendálószereket tartalmaznak. A vizes diszperziók és emulziók készítése oly módon történik, hogy a hatóanyagot vagy hatóanyagokat — adott esetben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazó — szerves oldószerben oldjuk, majd - adott esetben egy vagy több nedvesítő, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazó - vízhez adjuk. Oldószerként pl. etüén-dikloridot, izopropil-alkoholt, propilén-glikolt, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, metil-naftalint, xilolokat és triklór-etilént alkalmazhatunk. A pemetezésre felhasznált készítményeket spray alakban is formulázhatjuk, mikoris a készítményt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
